环氧氯丙烷生产技术进展及市场分析2009

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1、环氧氯丙烷生产技术进展及市场分析2009i«环氧氯丙烷（ECH）别名农氯醇，是…种有机化工和精细化工原料，主要用于生产坏氧树脂、合成廿油、氯醇橡胶、缩水廿油瞇等，此外可用于合成硝化甘油林玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂以及增塑剂等，用途广泛。未来几年，亚洲地区将是EQI消费增长及产能增加故显著地区。甘油法工艺将足ECII生产个新的发展热点。2技术现状与进展目询，ECH的工业生产方法主要冇丙烯髙温氯化法（氯丙烯法）和醋酸丙烯阳法两种，前者是工业牛严的经典方法，占全球ECH

2、总产能约90%以上,而后者仅为少数几家企业所采用。丙烯高温氯化法由Shell公司于1948年首次开发成功并应JU于工业牛产。其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇、二氯丙醇•皂化合成EQ13个反应单元。丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定，除了生产ECH外，还可生产甘油、氯丙烯等逋耍的冇机介成111间体，副产D-D混剂（1,3—'氯丙烯和1,2—二氯丙烷）也是介成农药的重耍中间体。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重，对丙烯纯度和反应器的材质要求高，自流大，氯耗

3、竝高，副产物多，产品收率低°治理二废的投资占总投资的1概-20%,使得EC11生产成本较臥醋酸丙烯酯法由前苏联科学院和日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。日本昭和电工工艺上要包括醋酸丙烯陆水解制烯丙醇、合成二氯丙飙经皂化生成旳13个反应单元。与传统的丙烯高温氯化法相比较，酷酸丙烯酯法的特点是反应条件温和，易于控制，物耗、能耗、副产物、废水址都冇所下降，主要缺点是工艺流程长，催化剂券命短，投资费用相对较髙。2.1传统牛产技术的改进针对丙烯芮温氯化法传统生产丄艺不足，许多生产厂商作了改进，主要是

4、：⑴改进装魁设计。改造丙烯髙温氯化反^器，采用名点进料，强化反应器的操作控制。氯丙醇最终质量浓度可由传统匸艺的3.5%捉高到6%以上,装呂废水呈可下降近m,副产物量减少50%以上；(2)用固体CaCO3代替QCO3乳液屮和二氯丙醇水溶液中的盐酸(1.2%),降低成木；⑶环化反应由采用Ca(OH)2改为CaO,回收热呈降低能耗：⑷环化塔由常压改为减压操作,可节省50%的蒸汽消耗；(5)改进二氯丙醇的合成方法：采用叔J•基次氯酸盐法合成二氯丙賂以降低物耗和能耗；⑹对生产过程中的中间产品和副产晶进行综合利用，

5、以降低总生产成权例如，我国中国石化齐魯石化氯碱/•采m白主开发的环氧氯丙烷高温氯化法技术对从11本引进的环氧氯丙烷装呂进行了环化塔及其内部构件的改造，增加了_套真空系统、一套饮质螺旋板式换热器和一套离心泵系统，用管式反应器替代了原先的预反应器。改造后的旳【装置各项经济技术指标明显改善，其原料丙烯消耗降低了4.7%,蒸汽消耗降低了14.9%,污水COD排放址降低了53%,坏化塔的运行周期由1个月提髙到6个月以上，生产能力提髙了15%。2.2新技术的开发随着全球石油资源的紧缺，对环保耍求的口益严格，现行EC

6、H工业生产方法固冇缺陷日益明显，促使加强新工艺的开发。正在开发的工艺路线冇片油法(也称丙三醇法〉、氯丙烯直接环氧化法、丙烯醛法、丙酮法等，其中甘油法已于2007年投产首套工业化装世，氯丙烯直接环氧化法已建成中试装誉。2.2.1甘汕法近年來，随着国际油价的高涨，作为替代R胡的生物柴油广受肯眯，而随着生物柴油产业发廉价廿油大量涌现。据了解.在生物柴油生产过程中，每牛产101牛物柴油就会副产It甘油，由于生物柴油副产甘油供过于求,因此寻求甘油利用的新途径已引起人们的普遍关注,为此,Solvay公司和Dow公司

7、都相继开发出I「油法ECH牛产工艺。Solvay开发的廿油法"Epicerol工艺采用专有催化剂，通过甘油与IIC1反应，用-步法制取中间体二氯丙醇，因此无需使用氯气。此外，该工艺产生的氯化副产物极少，人大减少了水的消耗。该工艺首套10k/a工业化生产卿已于2007年4月在法国Tavaux地区投产，该装找以菜籽油生产生物柴油时的副产物一甘油为原料。Solvay公司还拟在泰国投资建一套100kl/a装置，拟定2009年小期投运。Dow也同期宣布，将首次采用其甘油法专利工艺在」：海酒泾建设150kt/a的牛

8、产装置，预圧2010年投产。口本大曹公司也在研究甘油法ECH生产新技术，2008年5月在水场投产一套ltdd的片油法ECH中试装龈国内也在这•领域取得进展：江苏工业学院开发成功的甘油法ECH技术己被天津化工厂买断，将建…套30kt/a新装捏：江西飓风化工有限公司也分別向全球化工股份公司、香港建滔化工集团转让了英甘汕法介成ECH新技术。这些技术在催化剂和反应工艺I：都较先进，反应效率高，已中请有关专利。可以说，我国的廿油法ECII技术U达一定