主要技术介绍

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1、河北精致科技有限公司及主要技术介绍一、公司简介二、助溶法脱硫醇技术三、汽油脱硫醇组合工艺四、液化气深度脱硫技术五、主要工业业绩二OO九年三月九日一、公司简介•1995年建立石化产品精制实验室,96年成立公司。•主要从事石化产品精制方面的技术研究和助剂开发。已成功工业化的自主开发技术:•液化气助溶抽提脱硫醇;汽油助溶法脱硫醇;•轻汽油助溶抽提脱硫醇;汽油最低碱量法脱硫醇;•直憾柴油微量碱脱酸;恶臭气体和硫化铁无害化技术。正在推广的新技术:催化汽油脱硫醇组合工艺;液化气深度脱硫;〔、助溶法脱硫醇技术脱硫醇原理:液化气抽提氧化法脱硫醇和汽油混合氧化法脱硫醇,两者所依据的原理基本相同。

2、都是利用硫醇的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。首先由强碱(NaOH)与硫醇反应生成硫醇钠,硫醇钠溶于碱液中形成硫醇负离子,硫醇负离子在催化剂的作用下被空气氧化为二硫化物,二硫化物为油性,从碱相中脱出,并使N&OH得到再生。主要反应式如下:•RSH+NaOHwRSNa+H20•2RSNa+1/2O2+氏0—RSSR+2NaOH抽提反应⑴是可逆反应,反应深度由硫醇钠的溶解性决定。如硫醇分子小,硫醇钠的溶解度就较大,就可以采用抽提法脱硫醇。抽提法脱硫醇的两个反应是在两个容器中分别进行的。大分子硫醇或芳基硫醇,由于其酸性很弱、炷基的油溶性大,这时需采用混合氧化法脱硫

3、醇。混合氧化法脱硫醇的两个反应是在一个容器中同时进行的。由于反应⑵是近乎不可逆的,从而大大促进了反应⑴向右进行。助溶法脱硫醇作用原理和效果一、提高抽提硫醇的能力。根据相似相溶的原理,利用分子结构与硫醇相近、而水溶性远大于硫醇的物质,来提高硫醇在碱液中的溶解度。二、提高催化活性,防止催化中毒。脱硫醇催化剂的溶解性很差,并且随着碱浓度的增高溶解度迅速下降,在20%的碱液中几乎不溶。而我们依据助溶原理研究生产出了液体催化剂,大大提高了催化活性。三、提高溶解氧浓度。空气中的氧气在碱液中的溶解度很小,所以,碱液的氧化再生活性较低。我们在助溶工艺碱剂中加入一类物质,在碱液中极易被空气氧化,

4、而其氧化态的氧化性又高于分子氧,载氧剂存在大大提高了碱液中的氧浓度和氧化活性。四、助溶技术脱硫醇效果:延长了工艺碱液的使用寿命,排渣一般可减少一半以上;碱液氧化活性的提高,消除了生成元素硫的环境条件,防止了脱后铜片腐蚀的发生;实现了常温再生,消除了加热设备腐蚀故障并节约能源。三、汽油脱硫醇组合工艺技术适用范围:满足汽油质量升级需要,与催化汽油选择性加氢脱硫降烯技术配套使用。技术特色:根据轻重汽油所含硫醇性质和数量不同的特点,对轻汽油采用助溶抽提脱硫醇,对重汽油采用强化氧化脱硫醇。技术优势:对轻汽油脱硫醇的同时,可降低总硫含量,因而可降低重汽油的加氢深度减少辛烷值损失。抽提脱硫醇

5、不直接向汽油中注风,降低油品加工损失。两项合计汽油的加工效益在15元/吨左右。传统技术:轻汽油与加氢后的重汽油混合,一起进混合氧化脱硫醇。总硫不减少、辛烷值损失大;注风量大、油品损失高。竞争技术:全汽油先混合氧化转化硫醇,然后轻重汽油分离;再对重汽油加氢,最后再对重汽油脱硫醇。相比投资高、能耗不合理、加工损失大。应用优势:轻汽油抽提和重汽油强化氧化脱硫醇均有成功工业应用实例,成熟可靠。重汽油脱硫醇可用原无碱脱臭稍加改造。仅上轻汽油抽提,投资省。四、液化气深度脱硫技术必要性:MTBE是汽油重要的调和组分。目前,绝大多数炼厂液化气精制后硫含量仍执行W343mg/Nn?的控制指标,导

6、致MTBE产品的总硫大于150ppm,最高时达600ppmo由于MTBE对硫化物的溶解特性,以及生产过程中会发生硫形态的转化,使MTBE产品再脱硫相当困难。所以,从液化气的源头深度脱硫以降低MTBE总硫,满足汽油质量升级要求,是非常必要的。目的目标:将液化气总硫控制在35mg/Nn?以内,使MTBE总硫小于50ppm,满足MTBE调和国III和国IV汽油的耍求。严格控制、优化操作的条件下,液化气总硫完全可以降到10mg/Nm3以内,MTBE的总硫也可控制到lOppm左右。措施及优势:助溶双极抽提提高脱除效率,高效催化剂和反抽提提高再生效率。常温再生,比传统工艺每吨液化气节约蒸汽

7、15kg左右,操作费用低;催化剂效果好,碱液使用寿命长,比传统工艺减少排渣1/2以上;设备简单,控制回路少,建设投资低。五、技术应用业绩表助溶法脱硫醇液化气助溶抽提脱硫醇汽油“最低减量法”脱硫醇助溶抽提脱硫醇催汽脱硫醇组合工艺沧州炼油厂催化汽油脱硫醇(96年)中石化洛阳炼厂液化气脱硫醇装置(99年)中海石油中捷石化25力•吨/年催化汽油脱硫醇组合工艺中捷石化25万吨/年催化汽油助溶抽提脱硫醇山东京博石化60万吨/年催汽选择性加氢兰州石化催化汽油脱硫醇(97年)屮石油锦西两套液化气脱硫醇(06

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