族元素的有机金属化合物

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1、第6章主族元素的有机金属化合物M—C成键过渡金属:空的d轨道M—CO(受体)M—CH2CH2(给体)主族元素:M—C成键给体离子型分子型(缺电子,足电子,富电子)金属或准金属离子型有机金属化合物(电正性金属)CaC2,[(C6H5)3C]Na+,(C5H5)2Ca2+2.－键合的共价型有机金属化合物(CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2,(C2H5)4Pb,RHgX3.非经典化学键型的有机金属化合物(CH3Li)4,Be(Me)2一.缺电子有机金属化合物(聚合)2族的Li,Be,Mg13族B,Al,Ga例如:Be(CH3)2的多聚体存在3c-2e的Me桥键甲基锂四聚体(Li

2、4Me4),Td点群=====面甲基和Li的成键(四中心两电子,4c-2e)键Al2(CH3)63c-2eCH3桥Al2(CH3)4Cl23c-4eCl桥讨论1:Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?Ph3Al的二聚体Ph6Al2讨论2.下列化合物通常以单体形式存在B(CH3)3Ga(CH3)3Al(Mes)3(Mes表示均三甲苯,mesityl)二.足电子金属有机化合物(类似有机）Sin(CH3)2n+2Si4(CH3)8Si(CH3)4(Mes)2Si==Si(Mes)2Si==Si双键2.16ÅSi––Si单键2.36Å二茂锡Sn(C5H5)2的结构三.

3、富电子金属有机化合物:MR3(Lewis碱)MR5四.金属有机化合物的制备氯化物与烷基化(或烃基化)试剂反应Mg+CH3I(乙醚溶剂)CH3MgI格氏试剂3C6H5MgCl+PCl3P(C6H5)3+3MgCl23CH3MgBr+BF3(二丁醚溶剂)(CH3)3B+3MgBrFAl2(CH3)6+2BF32(CH3)3B+6AlF3Li4Me4+SiCl4SiMe4+4LiCl(HSAB)活泼金属与卤代烷反应Li+CH3ClLi4(CH3)4合成有机金属化合物的手套箱(glovebox)与真空线(vacuumline)相连的无湿无氧化学合成装置缺电子金属有机化合物(R

4、MgX,RLi)的应用例:Ga(CH3)3的制备和应用GaCl3+CH3MgClGa(CH3)3+MgCl2GaCl3+Li4(CH3)4Ga(CH3)3+LiClGa(CH3)3+NH3GaN+CH4