光度分析法thephotometricanaly

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1、第11章光度分析法ThePhotometricAnalysis学习要求1.了解紫外﹣可见吸光光度法的特点。2.掌握光的吸收定律及其适用范围。3.掌握紫外﹣可见吸光光度法的测定方法。4.了解紫外—可见吸光光度法仪器测量的误差及测量条件的选择,熟悉紫外—可见吸光光度法的应用及有关计算教学内容11-1概述11-2光吸收的基本定律11-3分光光度计11-4显色反应及其影响因素11-5分光光度法的灵敏度和准确度11-6分光光度法的应用光化学分析法:基于物质光化学性质而建立起来的分析方法,分为光谱分析法和非光谱分析法

2、。光谱分析法是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。吸收光谱分析发射光谱分析分子光谱分析原子光谱分析11.1概述1.分光光度法及其特点根据被分析物质对光具有选择性吸收的特性而建立的分析方法称吸光光度法。包括比色法和分光光度法。11.1概述标准系列未知样品目视比色法:利用溶液颜色的深浅测定有色物质的含量分光光度法:利用分光光度计进行比色分析分光光度法的特点分光光度法主要用于微量分析,与滴定分析法、重量分析法相比,有以下特点:(1)方法灵敏度高。1

3、0-4~10-3%(2)准确度较高。相对误差为2~5%(3)操作简便,测定速度快。(4)应用广泛。几乎所有的无机离子和许多有机化合物都可直接或间接地用此法测定。11.1概述光谱区间射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可见光400~750nm方法分类:根据光的波长不同,分光光度法分为可见分光光度法、紫外分光光度法和红外光谱法等。远红外吸收光谱:分子振动光谱,吸收光波长范围2.51000m,主要用于有机化合物结构鉴定。近红外吸

4、收光谱:分子振动光谱,吸收光波长范围7602500nm,主要用于有机化合物结构鉴定。可见吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围400760nm,主要用于有色物质的定量分析。紫外吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围200400nm(近紫外区),可用于结构鉴定和定量分析。本章讨论紫外和可见光区的分光光度法。2.光的基本性质波动性粒子性E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应光的波粒二象性光的波粒二象性光的波长越短(频率越高),其能量越大。E:光子的能量(J,焦耳):光子的频率(Hz,赫兹):

5、光子的波长(cm)c:光速(2.99791010cm.s-1)h:Plank常数(6.625610-34J.s焦耳.秒)光是由光子流组成,光子的能量:2.光的基本性质单色光:单一波长的光(由具有相同能量的光子组成)复合光:由各种单色光组成,白光(太阳光)互补色光:两种光按比例混合得到白光单色光复合光互补色光蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝橙红蓝绿物质的颜色与光有着密切的关系!2.光的基本性质3物质的颜色与光的关系完全吸收完全透过吸收黄色光光谱示意表观现象示意复合光光的作用方式当复合光照射到物体上时,一部分光被吸收

6、,而一部分光则被透射过去。即:入射光=吸收光+透射光吸收光透射光互补光的互补:蓝黄4.物质对光的选择性吸收M+热M+荧光或磷光M+hM*基态激发态物质对光的吸收满足Plank条件S2S1S0S3E2E0E1E3h量子化选择性吸收与物质的性质及光的性质有关5.吸收曲线(吸收光谱)分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同;用不同波长的单色光照射某溶液,测吸光度作吸光度(A)-波长(λ)图,得吸收曲线吸光度最大处对应的波长-最大吸收波长λmax不同的物质,其吸收曲线形状和λmax不同,吸收曲线可以

7、提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。ABA吸收曲线:同种物质浓度不同时,其吸收曲线形状相似,λmax不变。在一定实验条件下,A∝c,此特性可作为物质定量分析的依据。在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。1.透光比(率)与吸光度11.2光吸收的基本定律单色光通过溶液T取值为0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%入射光I0透射光It透光率:吸光度:2.朗伯-比耳定律11.2光吸收的基本定律A=-lgT=

8、Kbc式中A:吸光度;描述溶液对光的吸收程度;b:液层厚度(光程长度),通常以cm为单位;c:溶液中吸光物质的浓度;K:吸光系数(与c的单位有关);当c单位为:mol·dm-3时,K称为摩尔吸光系数,单位dm3·mol-1·cm-1。11.2光吸收的基本定律朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据应用于各种光度法的吸收测量.T=0.0%A=∞T=100.0%A=0.01.00.50AcA100500T%T用邻菲罗啉

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