求u随v的变化关系为：2.8.5、maxwell关系式的应

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1、求U随V的变化关系为：2.8.5、Maxwell关系式的应用已知基本公式温度不变时，对V求偏微分根据Maxwell关系式所以只要知道气体的状态方程，就可得到值，即等温时热力学能随体积的变化值。解：对理想气体，例如：证明理想气体的热力学能只是温度的函数。所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。2.9G的计算示例1.ΔG的计算也与ΔS一样，对于不可逆过程，要设计与始态和终态相同的可逆途径计算。2.若在()TP，没有其他功的条件下计算出来的ΔG，则可以用来判断过程的方向。假如不是等温等压的条件，就不可以作为判据

2、。3.假如是()TP，没有其他功的条件下发生可逆相变，如373K，一个标准大气压下水的蒸发过程，ΔG=02.9.1、简单状态变化的定温过程中的G等温下：对理想气体：(适用于任何物质)假如是液体或固体：ΔG=Vl（p2-p1）P77，例12在27℃时，1mol理想气体由106Pa定温膨胀到105Pa。试计算此过程的ΔU,ΔH,ΔS,ΔA,ΔG。2.9.2、物质发生相变过程的G(1)等温、等压可逆相变的G：(2)不可逆相变的G：设计可逆过程。例14:在25℃液体水的饱和蒸汽压为3168Pa，试计算25℃

3、及一个标准压力条件下的过冷蒸气变成同温同压下的液态水的ΔG，并判断此过程是否自发。101325PaH2O(l)→→H2O(g)↓①↑③3168PaH2O(l)→②→H2O(g)2.9.3、化学反应的rGm例15：试计算下列反应在25℃及P*时的ΔGH2O(l)+CO(g)==CO2(g)+H2(g)对于定温、定压下的化学反应：P.78例13已知25℃及一个标准大气压下有以下数据1.求25℃及标准大气压下石墨变成金刚石的ΔrG*m，并判断过程是否自发。2.加压能否使石墨变成金刚石？如果可能，在25℃之下压力

4、需要多少？物质S*m/J.K-1.mol-1ΔcH*m/KJ.mol-1ρ/g.cm-3石墨5.6940-393.5142.260金刚石2.4388-395.4103.5132.9.4、G随温度T的变化----Gibbs-Helmholtz方程表示ΔrG与温度的关系式，称为Gibbs-Helmholtz方程，用途当知道一个温度下反应的ΔrG(T1)，可以求另一温度下的ΔrG(T2)所以根据基本公式由定义式在温度T时，则在等式两边各乘得左边就是对T微商的结果，则移项得移项积分得知道与T的关系式，就可从求得

5、的值。例题16反应在P*下，2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)在25℃时,ΔrGm（298K）=1.4000*105J/mol，已知反应的ΔrHm=1.9656*105J/mol，且不随温度而变化，求反应在600℃进行时的ΔrGm（873K）。第三章化学势3.1偏摩尔量状态性质分为容量性质和强度性质，容量性质具有加和性。例如质量永远具有简单的加和性，不管是一种物质混合，还是两种物质混合，它服从质量不灭定律。那么其它容量性质，是否也具有这种简单的加和性呢？以体积为例说明这个问题：在25℃H2O体积乙醇

6、体积混合后体积100ml100ml192ml8ml150ml50ml195ml5ml50ml150ml193ml7mlVm*（H2O）=18.09cm3/molVm*（乙醇）=58.35cm3/mol纯水：1molH2O+2molH2O:V=1*18.09+2*18.09=54.27cm3（1）混合后溶液体积（V溶液）不等于混合前两纯组分体积之和，即不能用纯物质的摩尔体积来计算多组分体系的体积。其它容量性质亦然。（2）溶液浓度不同，混合前后体系体积的差值也不相同，说明总体积改变和溶液浓度有关。因此在讨论两种

7、或两种以上物质所构成的均相多组分体系时，除了指明温度、压力外，还要指明体系的组成，即指明每一种物质的数量。为此，必须引入新的概念来代替对于纯物质所用的摩尔量的概念。3.1.1.偏摩尔量的定义设有一多组分均相系统，X为系统中任一容量性质当系统状态发生微量变化时令（偏摩尔量的定义式）则有