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1、碳酸钙经表面活化处理后在塑料行业的应用塑料填料碳酸钙的应用方式 碳酸钙作为无机填料使用于塑料填充已有多年的历史。过去碳酸钙一般作为填料以降低成本为重要目的被广泛应用,并收到较好效果。近年来,随着生产上广泛的应用和大量的研发发现,填充大量的碳酸钙也可做到不明显降低制品的性能,甚至某些方面还会大幅度提高,如机械性能、热性能等。目前尚无适用于塑料填充用的重钙国家标准或行业标准,但企业各自有产品企业标准或控制指标。 使用于塑料中填料的碳酸钙有重质(简称重钙)和轻质(简称轻钙)两种。由于制备方式不同,轻钙堆积体积大,显得轻,实际上二
2、者密度相差很小。碳酸钙所不具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应，在磁性、催化剂、光热阻和熔点等方面与常规材料相比显示出优越的性能。将其填充在橡胶、塑料中能使制品表面光艳、伸长度好、抗张力高、抗撕力强料制品。应用纳米碳酸钙必须经过表面改性提高分散性，以提高其与塑料高分子之间的相容性和亲和力，进而提高撕裂强度等力学性能。中国具有丰富的碳酸钙资源,几乎分布于全国各地,目前中国生产碳酸钙的企业有500多家,为了适应塑料、造纸和涂料等行业对碳酸钙行情需求,近几年还引进或自行研发了不少新设备、新生产线,生产微细、超微细和纳
3、米级碳酸钙。中国目前年产3000ｔ以上的纳米碳酸钙生产线已达16条。在实际应用过程中,一般不直接把碳酸钙添加到塑料中。为使碳酸钙能均匀分散在塑料中,起到优化性能的作用,先必须对碳酸钙进行表面活化处理。根据最终塑料制品的成型工艺和应用性能要求,选取一定粒径的碳酸钙,用偶联剂、分散剂、润滑剂等助剂先活化处理,再加入一定量的载体树脂混合均匀后,用双螺杆挤出机挤出造粒,即得碳酸钙膜母粒。一般现况下,母粒中碳酸钙含量为80ｗｔ%,各种助剂总含量为5ｗｔ%左右,载体树脂为15ｗｔ%。 碳酸钙储量极其丰富,制备非常简单,所以价格非常便宜。
4、如现在塑料填料中最多应用的几种粒径的碳酸钙(特白重质碳酸钙白度95含钙99)价格:(325～400目120元)-(600目280元)-(800目320元)-(1250目650元)/ｔ,工厂交货。经过表面活化处理以后,价格也在2000元/ｔ左右。而塑料粒子(聚乙烯)相对来说,价格昂贵。以管材专用料来说,中国、国外的聚乙烯(加碳黑)的价格都在9000元/ｔ以上。两者之间价格相差很大,碳酸钙在塑料中添加的越多,成本就降得越低。当然碳酸钙不能无限度的添加,考虑到塑料制成品的韧性,碳酸钙的填充用量一般控制在50ｗｔ%以内(碳酸钙填料生产
5、厂家提供的数据)。对于塑料和钢塑复合管的生产,塑料都是其重要的原材料,大大地降低塑料成本无疑是极大地降低了生产成本,有益于利润的提高。 重质碳酸钙可增加塑料产品体积,降低成本,提高硬度和刚度,减小塑料制品的收缩率,提高尺寸稳定性;改进塑料的加工性能、提高其耐热性、改进塑料的散光性、抗擦伤性、平滑度;同时对缺口抗冲击强度的增韧效果及混炼过程中的粘流性等方面都具有明显的效果。填充碳酸钙后,由于碳酸钙的硬度大,会提高塑料制品的硬度和刚度,力学性能增强。制品的抗拉强度和抗弯强度得到改进,并使塑料制品的弹性模量显著提高,与玻璃钢相比它
6、的抗拉强度、抗弯强度和抗弯模量与玻璃钢大致相同,热变形温度一般比玻璃钢高,唯一不如玻璃钢的是它的缺口冲击强度较低,但这一缺点可通过添加少量短玻璃纤维而被克服。对于管材,填充碳酸钙可提高它的几项指标,如拉伸强度、钢球压痕强度、缺口抗冲击强度、粘流性、耐热性等;但同时会降低它的几项韧性指标,如断裂延伸率、快速开裂、简支梁冲击强度等。由于碳酸钙的热稳定性好,可使制品的热膨胀系数、收缩率在各方面相同下降,而不象玻璃纤维增强热塑性那样,在不同方面有不同的收缩率,加入填充料后可使制品的翘度、弯曲度变小,这是与纤维填充料相比最大的特点,制品
7、的热变形温度随着填充料的增加而增高。填充料对射线有一定的吸收能力,一般可吸收30%～80%入射紫外线,防止塑料制品的老化。碳酸钙的粒度也可以做成多种,通过把0.1～1μｍ粒径的碳酸钙称之微细,而把0.1～0.02μｍ范围内的称之为超细,把粒径≤0.02μｍ的称之为超微细。塑料中填充超细级或更细的碳酸钙,在改变制品性能方面有非凡效果。 重钙广泛应用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和各种不饱和树脂中。其中PVC制品是重钙最早和最大的市场。作为PVC的次级稳定剂,受热时重钙能阻止烟雾的产生。重钙在各类塑料制品中的用量统计如下（质量分数）
8、:在软质聚乙烯电线、鞋底中,重钙占10%～30%；在聚氯乙烯门窗、异型材、板材、管材中,重钙占5%～20%；在聚氯乙烯瓦、地板砖中,重钙占40%～80%；在钙塑材料中,重钙占50%～200%；在聚乙烯、聚丙烯包装材料中重钙占10%～30%；在汽车零部件、天棚中,重钙占20%～
