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1、第二章热力学第一定律0目录§2.1热力学基本概念§2.2热力学第一定律§2.3恒容热、恒压热、焓§2.4热容,恒容变温过程、恒压变温过程§2.5焦耳实验,理想气体的热力学能、焓§2.6气体可逆膨胀压缩过程,理想气体绝热可逆过程方程式§2.7相变化过程1§2.8溶解焓及混合焓§2.9化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓§2.10由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓§2.11节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应§2.12稳流过程的热力学第一定律及其应用2理解热力学概念:平衡态、状态函数、可逆过程、反应
2、进度、热力学标准态;基本要求理解热力学第一定律的叙述和数学表达式;掌握pVT变化、相变化和化学变化过程中,热、功及状态函数U、H的计算原理和方法,会用状态方程(理想气体状态方程)和有关物性数据(摩尔热容、相变焓、饱和蒸气压等)。掌握热力学能、焓、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓等概念;3§2.1热力学基本概念主要内容:系统与环境,系统的性质,系统的状态,过程与途径,热力学平衡,热、功与热力学能。1.系统和环境系统:我们所研究的那部分物质,即研究的对象;环境:是系统以外,与之相联系的那
3、部分物质。系统与环境间有界面(假想的或真实的)分开,相互间可以有物质或能量的交换。4系统分为:封闭系统、隔离系统和敞开系统。隔离系统的例:一个完好的热水瓶:既不传热,也无体积功与非体积功的交换,且无物质交换.敞开系统的例:一个打开塞子的热水瓶:既有能量交换,又有物质交换。封闭系统的例:一个不保温的热水瓶:传热但无物质交换;一个汽缸:有功的交换,但无物质交换.5描述系统需要用到热力学性质,研究系统要涉及状态和状态变化。2.状态和状态函数(1)这里所说的状态是指静止的系统内部的状态,即热力学态,与系统的在
4、环境中机械运动的状态无关。在本书中,研究的都是热力学平衡状态(热平衡、力平衡、相平衡和化学平衡)。纯物质单相系统有各种宏观性质,如温度T,压力p,体积V,热力学能U等等。系统的状态是它所有性质的总体表现。状态确定以后,系统所有的性质也就确定了。与达到该状态的历程无关。所以,各种性质均为状态的函数。6pVTCp…U总和性质描述了状态使成为确定因为,各种性质间存在一定的联系,所以并不需要指定所有的性质才能确定系统的状态。在除了压力以外,没有其它广义力的场合,由一定量的纯物质构成的单相系统,只需指定任意两个
5、能独立改变的性质,即可确定系统的状态。7状态函数两个重要特征:①状态确定时,状态函数X有一定的数值;状态变化时,状态函数的改变值X只由系统变化的始态(1)与末态(2)决定,与变化的具体历程无关:X=X2–X1。②从数学上来看,状态函数的微分具有全微分的特性,全微分的积分与积分途径无关。若对于一定量的物质,已知系统的性质为x与y,则系统任一其它性质X是这两个变量的函数,即:例对物质的量为n的某纯物质、单相系统,其状态可由T,p来确定,其它性质,如V,即是T,p的函数。V=f(T,p)8利用以上两个特
6、征,可判断某函数是否为状态函数。若单相系统为混合物,则确定其状态除了需两个性质外,还需有该相组成。若系统为由n种物质组成的混合物,要确定其组成,需(n–1)个组成变量。若系统由n个不同的相组成,只有当每一个相的状态确定之后,整个系统的状态才完全确定。9广度量(或广度性质):与物质的数量成正比的性质。如V,Cp,U,…等。它具有加和性。强度量(或强度性质):与物质的数量无关的性质,如p、T和组成等。它不具有加和性。描述热力学系统的性质分为:(2)广度量和强度量两者的关系:广度量与广度量的比是强度性质,例
7、如,定压热容,Cp,为广度量,物质的量n为广度量,摩尔定压热容Cp,m为强度量。10(3)平衡态定义:在一定条件下,系统中各个相的宏观性质不随时间变化;且如系统已与环境达到平衡,则将系统与环境隔离,系统性质仍不改变的状态。系统若处于平衡态,则系统满足:①内部有单一的温度,即热平衡;②内部有单一的压力,即力平衡;③内部各相组成不变,即相间扩散平衡;④内部各组分的物质的量不变,即化学平衡。11若系统内部有绝热壁或刚性壁将它隔开,只要壁的两侧各自处于热平衡、力平衡、相平衡及化学平衡,即它们各自处于平衡态,尽
8、管两侧温度、压力……等等可能不同,系统也处于平衡态。3.过程和途径定义:过程——系统由某一状态变化为另一状态的经历(或经过)。途径——实现某一个过程的具体步骤。一个途径可以由一个或几个步骤组成,中间可能经过多个实际的或假想的中间态。12同样始末态间不同途径的举例:始态H2O(l),80°C47.360kPa末态H2O(g),100°C101.325kPaH2O(l),80°C101.325kPaa1H2O(l),100°C101.325kPaa2a3H2