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时间:2018-12-01
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1、第五章合成气的生产过程5.1概述1.合成气:一氧化碳和氢的混合物通常称之为合成气。2.应用:(1)利用羰基合成(氢甲酰化)、羰基化及其它反应,制取一系列重要的有机化工产品和原料,如甲醇、合成氨、甲醛、高级醇等。(2)合成气是氢气的主要来源之一。(3)合成气得到的甲醇是重要的有机原料,由甲醇又可以合成一系列有机化工产品。通常将含一个碳原于的化合物,如CO、CO2、CH4、HCHO、CH3OH等作为起始原料,合成有机化工中间体或产品的化学,称为碳一化学。5.1.1应用合成气(synthesisgasorsyngas)CO和H2的混合物原料:煤油天然气油页岩、石油砂农林
2、废料、城市垃圾氢能利用背景化石类能源使用过渡开采化石类能源的逐渐枯竭石油价格不断攀升各国替代能源发展政策美国加拿大欧洲中国我国GDP下降0.7~0.8%Hydrogeninenergysystems,1850-2150氢气的利用是最佳的选择稳定的能源可再生性来源稳定,不受地缘界定影响价格稳定绿色能源温室气体空气质量可持续性更多….氢获取途径应用合成气NH3合成气乙烯、丙烯合成气甲醇醋酸汽油、烯烃、芳烃乙二醇甲醇乙醇乙烯合成气+丙烯醇1,4-丁二醇改进的费托合成催化剂锌、铬系催化剂高压、380℃3MPa,175℃铜、锌系催化剂中低压、230-270℃同系化铑络合物-
3、HI催化剂5.1.2发展背景煤石油、天然气5.1.3关键问题1.实现新工艺,降低成本,解决污染问题2.合成气生产烯烃、含氧化合物技术中高压、高温、贵金属催化剂的替代。5.2由煤制合成气5.2.1煤气化的基本原理1.化学平衡(1)以空气为气化剂时独立反应数的确定一般说来,独立反应数等于反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数。复杂系统达到平衡时,应根据独立反应的概念来决定平衡组成。系统含有C,O2,CO,CO24种物质,由C,O2个元素构成,故系统独立反应式为两个。一般选式(5-1)、(5-3)计算平衡组成。温度℃CO2CON2α=CO/(CO+CO2)650
4、10.816.972.361.08001.631.966.595.29000.434.165.598.810000.234.465.499.4表5-1总压0.1MPa时空气煤气的平衡组成结论:T,CO,CO2T>900℃,CO2含量很少,主要是CO(2)以水蒸气作气化剂时图5-10.1MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成T>900℃,含有等量的H2和CO,其它组分含量接近于零。T↓,H2O、CO2、CH4含量逐渐增加。故高温下H2和CO含量高。图5-22MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成相同T,P↑,H2O、CO2、CH4含量增加,H2和CO含量减小。故制得H2和CO含量高
5、的水煤气,在低压、高温下进行。2.反应速率气固反应不仅与化学反应速率,还与气化剂向碳表面的扩散速率有关与煤的种类有关反应活性:无烟煤<焦炭<褐煤(1)对于碳与氧气的反应,一般认为先生成CO2,然后CO2再与碳反应生成CO.O2的一级反应T<775℃,动力学控制T>900℃,扩散控制增加扩散反应速率措施:a气速↑b颗粒直径↓775℃1100℃,扩散控制5.2.2水煤气的生产方法分析
6、:1100~1200℃高温反应大量吸热要求:大量供热采取措施:通过燃烧一部分C的反应热维持整个系统的热平衡1.固定床间歇法(蓄热法)操作方式:间歇法和连续法实际生产时按以下6个步骤的顺序完成工作循环:吹风阶段:吹入空气,提高燃料层温度,吹风气放空,1200℃结束。蒸汽吹净:置换炉内和出口管中的吹风气,以保证水煤气质量。一次上吹制气:燃料层下部温度下降,上部升高。下吹制气:使燃料层温度均衡二次上吹制气:将炉底部下吹煤气排净,为吸入空气做准备。空气吹净:此部分吹风气可以回收。工艺生产条件:温度吹风速度蒸汽用量燃料层高度循环时间间歇气化法优缺点:制气时不用氧气,不需空分
7、装置生产过程间歇,发生炉的生产强度低,对煤的质量要求高。社会视点?LPGLNGCNG1、电动车代替LPG言之尚早2、佛山对LPG公交说“NO”LPG公交:改造成本高价格没优势CNG公交:能耗较高加气成问题出路:加强国Ⅲ油普及促减排LPG是丙烷和丁烷的混合气2.固定床连续气化法气化剂:水蒸汽和氧气的混合物燃料层分层:与间歇法大致相同碳与氧的燃烧放热反应与碳与水蒸汽的吸热反应同时进行气化反应至少在600~800℃进行:调节水蒸汽与氧的比例,可控制炉中各层温度,并使温度稳定。固定床连续气化法常压法加压法-鲁奇法(Lurgi)使反应速度加快,生产能力大,压力一般为2-3
8、MPa,从
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