有关硫酰氟对储粮害虫效果与其残留量试验研究

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1、关于硫酰氟对储粮害虫效果及其残留量试验研究徐国淦1山广利1姜盛杰1山广会2姜礼超2迟彩凤2(1.中国检验检疫科学研究院植检研究所;2.龙口市化工厂)硫酰氟(SO2F2)是神经中毒剂,对昆虫、植物线虫、螨类、鼠类、蛞蝓、蛇类等均有活性。早在1901年由法国H.Moissin在实验是制得。1957年美国(DowElanCo.)公司发展成商品,商品名为ViKane。国内,徐国淦在1975年提出开发硫酰氟,并列为农业部重点科研课题,徐国淦主持并牵头组织协作。由621厂提供样品,中国医科院劳卫所负责毒理研究,农业部门负责应用研究。621厂在1976年提供了

2、样品,1978年2月提供了270kg产品,1976-1978年进行生产上应用研究,并与引进美国道公司的一瓶产品进行对比试验。1978年以后,因为,621厂另有任务,改由浙江省化工研究所提供样品,共同开发成商品。1硫酰氟主要理化性质(1)不消耗臭氧层。在中性条件下,水中缓慢水解,在碱性条件下迅速进行水解反应,生成HSO3F(Fluorosulfuricacid)和氟化氢。这些分解物容易从水中移走,与氧气和盐继续反应生成含氧酸。硫酰氟也会稳定的与亲核物质反应。由于海水的PH值一般在8左右,并且盐中含有许多亲核物质,估计未动的原始残留不可能会在使用后继

3、续存在于环境中。(2)对金、银、铜、铁、锡、铝、锌等金属制品及镀镍类金属无腐蚀作用,对天然或合成纤维织品、橡胶、皮革塑料制品、纸张等安全,对色泽及油漆家具、瓷砖、玻璃用具安全。熏蒸实践过程未发现对电脑、仪表有影响。(3)硫酰氟的自然蒸汽压比溴甲烷大,在10℃蒸汽压为12715.9KPa,25℃时为18238.5Kpa,在-5℃时的蒸气压约3倍于40℃时的溴甲烷的蒸汽压。因此,在熏蒸物中渗透扩散能力比溴甲烷强,熏蒸后的解吸也较溴甲烷快得多。以黑皮蠹幼虫及赤拟谷盗成虫测定,渗透能力似乎比溴甲烷高5-9倍。(4)硫酰氟在水中溶解度,25℃时只有0.07

4、5g/100g,溴甲烷在水中溶解度为1.34g/100g。相差17.87倍,一般情况水中溶解度愈低,,安全性愈高,事实也证明硫酰氟熏蒸物体、粮棉油、蔬菜、林木种子比溴甲烷安全。(5)硫酰氟的沸点为-55.2℃,蒸发潜热为169.94KJ/kg;溴甲烷的沸点为3.6℃,蒸发潜热为257.5KJ/kg。因此,硫酰氟在一定的低温下仍有熏蒸杀虫的作用。溴甲烷在气温5℃时.就很难挥发。硫酰氟在气温11℃时施药,将贮存硫酰氟的钢瓶倒立,阀门加大,10kg硫酰氟药液3分钟即可放净,而溴甲烷就困难。(6)硫酰氟对高等动物的毒性只有溴甲烷的三分之一。被物体的吸附性

5、比溴甲烷低得多。熏蒸散气解吸较溴甲烷快而彻底,暂时性及永久性残留远较溴甲烷低,更增加硫酰氟熏蒸对货物安全性,对人也相对安全得多。(7)对储粮残留量很低。(8)硫酰氟无致癌、致畸、致突变问题。(9)不能用于水果、花卉及生长着的苗木块根、块茎熏蒸。对古树、树木只能用于塑料布茎干密闭熏蒸,必须事前做些预备性试验,取得经验后再进行实际熏蒸,对文物之类更应注意采用高纯度的硫酰氟,事前进行预备性试验。2硫酰氟应用需解决的关键问题粮食的经济价值低,但是是关系国计民生的特殊商品。熏蒸除虫的费用必须低,储存时间长,杀虫要求彻底,残留量必须低于安全标准。(1)根据储

6、粮的储存时间长,可以较长时间的熏蒸,可按照杀虫CT值的原则,研究采用低剂量长时间熏蒸方法。(2)熏蒸剂的混配,可以降低硫酰氟的熏蒸成本,而且可增效,达到有效杀虫之目的。(3)降低硫酰氟的用药量,不但降低熏蒸成本,同时可保证残留量不超标。(4)和其他熏蒸剂的合理配伍,可降低储粮对硫酰氟的吸收,增加蒸汽压力,加大硫酰氟的渗透性。(5)应用于粮食的硫酰氟必须是纯度高的产品,龙口市化工厂已有高纯度的产品。特级产品经气相色谱热导系统(TCD)和电子捕获系统(ECD)及质检与气相色谱联检(GC/MS)检测结果含硫酰氟99.5%以上,另外只含微量的二氧化碳,只

7、凭气相色谱热导系统对产品中硫酰氟氯等不纯物不敏感,难于完全检查出来。我们认为龙口市化工厂特级产品可专用于仓储害虫防治,可在现场混配二氧化碳熏蒸。也可研究成含90%的高纯度硫酰氟加入10%的高纯度的二氧化碳(工业产品)在现场补充二氧化碳进行熏蒸。3硫酰氟和二氧化碳混用防治储粮害虫的效果硫酰氟在2004年1月23日经美国联邦农药登记[USAFederalRegister:January23,2004(Volume69,Number15)][RulesandRegulations][Page3240-3257],准用禾谷类、谷物及其加工品,14种干果、

8、坚果,包含葡萄干。徐国淦等在1976~1982年进行硫酰氟对仓储害虫—谷斑皮蠹、谷象、玉米象、豌豆象的效果及对小麦、玉米、水稻、高粱的残

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