一维纳米纳米结构单元

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1、第五章一维纳米结构单元教学目的:了解什么是一维纳米结构单元,了解一维纳米结构单元的主要类型。重点内容:1、掌握基本概念纳米管、纳米带、纳米电缆、一维纳米材料。2、富勒烯和纳米碳管的结构和性质。3、富勒烯和纳米碳管的制备方法。难点内容:富勒烯和纳米碳管的制备方法。熟悉内容:了解纳米带与碳纳米管的性能差异。了解纳米棒、纳米丝和纳米线之间的区别。知道什么是同轴纳米线缆,什么是纳米环;了解它们有哪些可能的应用。理解纳米环的性质与纳米线和纳米管的性质的差别。富勒烯和纳米碳管的发现史。主要英文词汇:one-dimensionalnanomaterials,na

2、norod,nanowire,nanotube,nanofiber,nanocable,nanospring,nanobelt,nanoribbon.众所周知,碳有两种同素异构体:一种是金刚石;一种是石墨。无定型碳C60的发现大大丰富了人们对碳的认识,由C60紧密堆垛组成了第三代碳晶体。§5.1原子团簇C60及富勒烯(fullerenes)1985年,Smalley与英国的Kroto等人在瑞斯(Rice)大学的实验室采用激光轰击石墨靶,使石墨中的碳原子汽化,用氦气流把气态碳原子送入真空室。迅速冷却后形成碳原子簇,并用苯来收集碳团簇、用质谱仪分析发现

3、了由60个碳原子构成的碳团簇丰度最高,通称为C60,同时还发现C70等团簇。新型碳基纳米材料C60(buckminsterfullerene)及富勒烯(fullerene)的发现和合成过程英国萨塞克斯大学的波谱学家克罗托(H.W.Kroto)在研究星际空间汽暗云中富含碳的尘埃时,发现此尘埃中有氰基聚炔分子(HCnN,n<15),克罗托很想研究该分子形成的机制,但没有相应的仪器设备。1984年克罗托赴美参加在得克萨斯州举行的学术会议,并到莱斯大学参观,经该校化学系系主任科尔(R.F.Curl,Jr)教授介绍,认识了研究原子簇化学的斯莫利(R.E.Sm

4、ally)教授,观看了斯莫利和他的研究生用他们设计的激光超团簇发生器,在氦气中用激光使碳化硅变成蒸气的实验,克罗托对这台仪器非常感兴趣。克罗托想换上石墨靶,检验斯莫利的这台机器是否真的能够生成长链分子,测出它们的光谱。但开始斯莫利对此不感兴趣。三位科学家有意合作并安排在1985年8月到9月间进行合作研究。1985年8月23日,在第二代团簇束流发生器中第一次装上了石墨靶。当天,实验人员在观测碳64的信号时,意外地发现碳60的信号明显地超出了仪器的量程,经测试,碳60的信号比相邻的碳62信号高出大约20倍。激光烧蚀法设备Kroto研究小组获得的碳原子团

5、簇的质谱图C60C70C60具有什么样的结构呢?金刚石和石墨是具有三维结构的巨型分子,C60和C70是有固定碳原子数的有限分子,它们应该具有不同的结构。克罗托想起美国建筑师巴克明斯特·富勒BuckminsterFuller为1967年蒙特利尔世博会设计的网络球主体建筑,由五边形和六边形构成的圆穹屋顶。富勒曾对克罗托等人启发说:“C60分子可能是球形多面体结构”。在富勒的启发下,克罗托、斯莫利和科尔用硬纸板剪成许多五边形和六边形,终于用12个五边形、20个六边形组成了一个中空的32面体,五边形互不邻接,而是与五个六边形相接,每个六边形又与3个六边形和

6、3个五边形间隔相接,共有60个顶角,碳原子位于顶角上,是一个完美对称的分子(图)。由于是在富勒的启发下,他们三人推测出了C60的球形结构,因此1985年他们在《自然》杂志上发表文章时,特意给C60取名为Buckminsterfullerene,即巴克明斯特富勒烯,简称Fullerene即富勒烯,或用富勒的名字称为Buckyball即巴基球。因C60酷似英式足球,所以又称为Soccerene,即足球烯。到底C60的结构什么样?是不是像他们三人所推测的那样?当时用激光蒸发石墨只能得到极微量的C60,难以满足结构分析的需要。为寻找合成大量C60的方法,1

7、990年,德国马普核物理所的物理学家克列希默(Kratschmer)等用电弧法制得了毫克级的富勒烯,是以石墨作电极,在氦气中通电,石墨电极蒸发为蒸汽,冷却后得到含有5%~10%C60和C70混合物的烟灰,此烟灰可溶于苯或甲苯中,利用重结晶或液相色谱法将它们分离,得到纯C60和C70。经红外光谱,紫外可见光谱,电镜扫描,粉末和晶体X射线衍射分析等方法对C60和C70进行结构分析,证实了克罗托等人的推理是完全正确的--C60是球笼状,C70是橄揽球笼状(图)。由于克罗托、科尔、斯莫利三位科学家在富勒烯研究中的杰出贡献,他们共同荣获了1996年的诺贝尔化

8、学奖。研究结果发现:C60是由60个碳原子排列于一个截角20面体的顶点上,构成足球式的中空球形分子。换句话说,它是由32面

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