粗 苯 精 制

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1、粗苯精制前言粗苯精制的目的是将粗苯或轻苯,通过净化及精馏的方法加工成苯类产品。目前,粗苯精制净化的主要方法有硫酸洗涤精制法,加氢精制法及新型莱托尔法(Litol),即加氢转化精制法等。现在国内一般仍采用硫酸洗涤精制法。在精馏方面连续化程度逐步提高,国内对于年处理轻苯两万吨以上规模的精苯装置已普遍采用热油连续精馏流程。汽相串联新工艺也在不少厂取得成功。对于一万吨规模的粗苯精制装置,目前仍采用半连续或分段连续流程:我厂精馏、洗涤采用连续流程。一、粗苯的组成、性质与应用(一)、粗苯的组成粗苯是由多种有机化合物组成的混合物,其主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳

2、香族化合物。此外,尚有少量脂肪烃、环烷烃、不饱和烃、酚类、吡啶类、含硫化合物、洗油低沸点馏份及其它杂质。生成量约为炼焦用干煤量的1.0%~1.2%。目前我国粗轻苯标准执行国标GB3059——82(标准附后)。1、芳香族(苯族)碳氢化合物:苯:C6H6甲苯:C6H5CH3CH3HCH-CH-CC-HC-HHC二甲苯:C6H4(CH3)2有三种:邻位二甲苯(1、2)CH3CH3间位二甲苯(1、3)CH3CH3对位二甲苯(1、4)CH3CH3乙苯:C6H5C2H5C2H5三甲苯:C6H3(CH3)3有三种:对称三甲苯(1、3、5)CH3CH3CH3偏式三甲苯(1

3、、2、4)CH3CH3CH3近式三甲苯(1、2、3)CH3CH3CH3CH3丙苯:C6H5C3H7C3H7CH32、不饱和碳氢化合物:戊烯:C5H6环戊二烯:C5H6苯乙烯:C6H5C2H3C2H3古马隆:C8H6OO茚:C9H83、氮化物:吡啶:C5H5N甲基吡啶:C5H4NCH3有三种:α甲基吡啶:CH3β甲基吡啶:CH3r甲基吡啶:CH3NH2苯胺:C6H5NH2甲基苯胺:C6H4(NH2)CH3有三种情况:α甲基苯胺:NH2β甲基苯胺:CH3r甲基苯胺:CH3NH2二甲基苯胺:C6H3(NH2)(CH3)2CH3NH2NH2CH3CH34、硫化物:

4、二硫化碳:CS2噻吩:C4H4SS甲基噻吩:C4H3SCH3有两种α甲基噻吩CH3CH3β甲基噻吩硫化氢:H2S5、酸性化合物:OH酚:C6H5OH甲酚:C6H4C3OH有三种OHCH3CH3OH间位甲酚:CH3OH对位甲酚:OHCH3二甲酚:C6H3(CH3)2OHCH3不磺化物的烃类。6、其他杂质:萘:C10H8(二)、粗苯的组份含量粗苯各组份含量常在很大范围内波动,它因焦炉炉型、炼焦程度、炉顶空间温度、结焦时间以及焦用煤性质及回收的操作条件而异。因此,各厂所产粗苯(轻苯)组成也有所差异。(1)、各主要成份的组成如下:苯55~80%;甲苯12~22%;

5、二甲苯2~6%;三甲苯2~6%;古马隆及萘油2.5~4%。由此可见,粗苯中的苯、甲苯及二甲苯的含量最高,也是粗苯精制所要提取的主要产品。(2)、粗苯中的不饱和化合物的含量一般在5~12%,主要分布在140℃以后和79℃以前的馏份中,这些不饱和化合物极易发生聚合和树脂化;它和空气中的氧生成深褐色的树脂状物质。(3)、在粗苯的79℃前初馏份中,其50%是环戊二烯及戊烯类。在80~120℃的馏份内不饱和化合物的含量不大,波动于2~4%之间。而在140℃以上的馏份中主要含有古马隆和萘油、不饱和化合物等,其含量可达30%左右。(4)、由上述各点可明显看出,粗苯粗制必

6、须通过两苯塔分离出150℃前的轻苯馏份,150℃后的重苯馏份。目前大多数焦化厂均在回收装置设置两苯塔,生产轻苯和重苯。(三)、粗苯中各成分的物理性质:(见附表)粗苯中各成分的物理性质表名称化学式在15℃时的比重分子量在760mmHg柱的沸点℃结晶温度℃含量苯C6H60.88078.0680.1+5.450~70甲苯C6H5CH30.86792.06110.6-9512~22二甲苯C6H4(CH3)2/106.08//2~6间位二甲苯(1.3)C6H4(CH3)20.867106.08139.2-47.9/对位二甲苯(1.4)C6H4(CH3)20.8621

7、06.08138.6+13.3/邻位二甲苯(1.2)C6H4(CH3)20.881106.08144.4-25.3/三甲苯C6H3(CH3)3/120.09//2~6对称三甲苯(13.5)C6H3(CH3)30.862120.09164.7-44.8/偏式三甲苯(1.2.4)C6H3(CH3)30.870120.09169.2-44.1/近式三甲苯(1.2.3)C6H3(CH3)30.865120.09176.1-25.5/乙苯C6H5C2H50.868106.08136.2-94.90.5~1.0丙苯C6H5C3H70.861120.09159.2-99

8、.5/戊烯C5H100.65-0.6870.125~42/0.5~

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