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时间:2018-11-28
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1、课程名称:检验数据分析课程编号:ZY125编写区域:杭州区域主编人员:蒋红专目录第一章:定量分析中的数据处理第一节分析结果的数据处理第二节定量分析数据的评价第三节有效数字及其运算规则第四节X-R控制图的应用第一节分析结果的数据处理一、平均偏差二、标准偏差三、平均值的标准偏差四、置信度与置信区间一、平均偏差平均偏差又称算术平均偏差,用来表示一组数据的精密度。平均偏差:特点:简单;缺点:大偏差得不到应有反映。二、标准偏差标准偏差又称均方根偏差;标准偏差的计算分两种情况:1.当测定次数趋于无穷大时标准偏差:μ为无限
2、多次测定的平均值(总体平均值)即:当消除系统误差时,μ即为真值。2.有限测定次数标准偏差:相对标准偏差:(变异系数)CV%=S/X例题用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。例:两组数据(1)X-X:0.11,-0.73,0.24,0.51,-0.14,0.00,0.30,-0.21,n=8d1=0.28S1=0.38(2)X-X:0.18,0.26,-0.25,-0.37,0.32,-0.28,0.31,-0.27n=8d2=0.28S2=0.30d1=d2,S1>S2三、平均值的标准偏差m个n次平行测定的平均
3、值:由统计学可得:由sX/s——n作图:由关系曲线,当n大于5时,sX/s变化不大,实际测定5次即可。以X±sX的形式表示分析结果更合理。例题例:水垢中Fe2O3的百分含量测定数据为(测6次):79.58%,79.45%,79.47%,79.50%,79.62%,79.38%X=79.50%s=0.09%sX=s/n=0.04%则真值所处的范围为(无系统误差):79.50%+0.04%数据的可信程度多大?如何确定?四、置信度与置信区间偶然误差的正态分布曲线:置信度与置信区间对于有限次测定,平均值与总体平均值
4、关系为:s.有限次测定的标准偏差;n.测定次数。表1-1t值表(t.某一置信度下的几率系数)讨论:1.置信度不变时:n增加,t变小,置信区间变小;2.n不变时:置信度增加,t变大,置信区间变大;置信度——真值在置信区间出现的几率;置信区间——以平均值为中心,真值出现的范围;第二节定量分析数据的评价一、可疑数据的取舍1.Q检验法2.格鲁布斯(Grubbs)检验法二、分析方法准确性的检验1.t检验法法2.F检验法定量分析数据的评价解决两类问题:(1)可疑数据的取舍过失误差的判断方法:Q检验法;4d法。确定某个
5、数据是否可用。(2)分析方法的准确性系统误差的判断显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。方法:t检验法和F检验法;确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。1.Q检验法步骤:(1)数据从小到大排列X1X2……Xn(2)求极差Xmax-Xmin(3)求可疑数据与相邻数据之差X?-X式中X?-可疑值X-与X?相邻之值(4)计算:Q值=X?-X/(Xmax-Xmin)一、可疑数据的取舍过失误差的判断(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:表1--2不同置信度
6、下,舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q90Q95Q9930.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63(6)将Q与QX(如Q90)相比,若Q>QX舍弃该数据,若Q7、,30.56,30.23,30.35,30.32其中最大值是否舍去?解:30.56为最大值,定为可疑值。则X=(30.18+30.23+30.35+30.32)/4=30.27d=(0.09+0.04+0.08+0.05)/4=0.065因30.56-30.27=0.290.29≥4d故30.56值应舍去。当选用新的化验方法进行定量测定时,必须事先考察该方法是否存在系统误差。只有确认其法没有系统误差或者系统误差能被校正才能采用,才可信任用该法得到的数据。通常采用下列两种方法对化验方法可靠性进行检验。1.t检验8、法t检验法又称标准物质法。将包含有被测组分和试样的基体相似的标准物质(样品),用测定试样所选用的分析方法进行n次测定,计算出标准物质(样品)中所含被测组分的算术平均值及标准偏差,然后将此算术平均值与标准物质所给出的该组分的含量μ比较。步骤:a.计算t值b.查t值表据自由度(f)=n-1,置信度P,查表,以t表表示之c.比较t计算与t表值若t计算t表,则x与μ有
7、,30.56,30.23,30.35,30.32其中最大值是否舍去?解:30.56为最大值,定为可疑值。则X=(30.18+30.23+30.35+30.32)/4=30.27d=(0.09+0.04+0.08+0.05)/4=0.065因30.56-30.27=0.290.29≥4d故30.56值应舍去。当选用新的化验方法进行定量测定时,必须事先考察该方法是否存在系统误差。只有确认其法没有系统误差或者系统误差能被校正才能采用,才可信任用该法得到的数据。通常采用下列两种方法对化验方法可靠性进行检验。1.t检验
8、法t检验法又称标准物质法。将包含有被测组分和试样的基体相似的标准物质(样品),用测定试样所选用的分析方法进行n次测定,计算出标准物质(样品)中所含被测组分的算术平均值及标准偏差,然后将此算术平均值与标准物质所给出的该组分的含量μ比较。步骤:a.计算t值b.查t值表据自由度(f)=n-1,置信度P,查表,以t表表示之c.比较t计算与t表值若t计算t表,则x与μ有
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