le无水无氧操作及溶剂处理产物表征

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1、第二章，有机金属化合物的操作方法与研究方法2.1无水无氧操作方法很多有机金属化合物易被氧或水分解，处理这样的化合物时，关键是如何不使空气进入。对于温度一升高就发生分解的化合物，一定要在低温下实验。除了这两点与通常的有机化学实验不同外，其余与有机合成所用方法大休相同．隔绝空气的操作有如下方法：(1)在纯的惰性气体氛围中操作，手套操作箱，(2)在惰性气体的气流保护下操作，使用施兰克(Schlenk)型容器，(3)在全部真空系统中操作。这些方法可根据实验目的选择或组合使用．向有机金属化学的前辈致敬！在处理空气中易分解的化合物

2、要十分耐心，稍不留心，进入空气，十分珍贵的样品就毁于一旦，有时真会尝到那种捶胸顿足、甚至想痛苦一场的滋味。要成为一个合成对空气敏感化合物的熟手，似乎必须哭几次鼻子。尽管这样，前世纪中叶，Frankland及其学生们开展了能自燃的烷基锌化合物的实验。他们究竟史怎么实验的呢？处理这些一接触空气就着火，一碰水就爆炸的化合物进行研究使用的却是今天看来只不过是原始的器具，有机金属化学前辈的工作真是令人钦佩！Schlenk操作瓶Schlenk操作几种惰性气流下的反应装置液体转移1，针筒转移2，通过压力管线转移固体转移过滤真空管线实

3、验室具体操作注意：抽真空后一定要充氮气充氮气一定要注意压力，否则冲出水银。操作一定要缓慢，否则易冲出水银实验操作一定要细心，用心，缓慢手套操作箱结构示意图手套操作箱溶剂和气体的纯化处理1惰性气体的纯化：常用的惰性气体：氮气、氩气、氦气氮气对金属锂有反应活性，对其他的一些金属也有活性。国内氮气分二种级别：1纯氮99.9％2高纯氮99.999％一般说，O2和H2O的总量在10-15ppm比较安全，超过这个限度就要加以纯化纯化包括两部分：1除氧2除水1除水干燥脱氧1，湿法实际应用较少，因为会带来水汽和溶剂气氛2，干法，常用金

4、属和金属氧化物常用的脱氧剂是Cu2O和MnO低价态的金属盐气体的除水脱氧以及再生的过程分子筛除水气体Cu/Mn分子筛脱氧纯化气体再生N2-H2H2O高温加热CaCl2NaOH分子筛feed初除水初除水＋CO2精除水溶剂的处理和纯化一般的溶剂是化学纯（CR）和分析纯(AR)对有机金属化合物比较敏感，必须纯化。纯化时一定要按标准步骤操作，注意安全。有机合成试剂制备手册（第二版）黄 枢 谢如刚 等书分为三部分：第一部分为“有机合成试剂的制备”，收集了有机合成常用试剂约400种，详细介绍了可靠的制备方法，并列出了各种试剂的性

5、质、用途、美国化学文摘登陆号和有关重要文献；第二部分为“常用试剂的纯化”，介绍了商品试剂在必要时的进一步纯制方法；第三部分为“常用溶剂的纯化和干燥”。在有机化学实验中，经常使用各类溶剂作为反应介质或用来分离提纯粗产物。由于反应的特点和物质的性质不同，对溶剂规格的要求也不相同。有些反应(如格氏试剂的制备反应)对溶剂的要求较高，即使微量杂质或水分的存在，也会影响实验的正常进行。这种情况下，就需对溶剂进行纯化处理，以满足实验的正常要求。这里介绍几种实验室中常用的有机溶剂的纯化方法。常用有机溶剂的纯化－乙醚沸点34.51℃，折

6、光率1.3526，相对密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物。过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入2~3滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液（若碘化钾溶液已被空气氧化，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均匀后加入乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物存在。除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是FeSO47H2O60g，100mL水和6mL浓硫酸）。将100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止。醇和水的检验和除去

7、：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠。放置后，氢氧化钠表面附有棕色树脂，即证明有醇存在。水的存在用无水硫酸铜检验。先用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠干燥。其方法是：将100mL乙醚放在干燥锥形瓶中，加入20~25g无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放置一天以上，并间断摇动，然后蒸馏，收集33~37℃的馏分。用压钠机将1g金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生的气体逸出。放置至无气泡发生即可使用；放置后，若钠丝表面

8、已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝。常用有机试剂的纯化-丙酮沸点56.2℃，折光率1.3588，相对密度0.7899。普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等还原性杂质。其纯化方法有：⑴于250mL丙酮中加入2.5g高锰酸钾回流，若高锰酸钾紫色很快消失，再加入少量高锰酸钾继续回流，至紫色不褪为止。然后将丙酮蒸出，用无水碳酸钾