氢氧化镍、氧化镍、氧化铜微_纳米材料的制备及性能研究博士学位论文

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1、南开大学博士学位论文氢氧化镍、氧化镍、氧化铜微/纳米材料的制备及性能研究姓名:李悦明申请学位级别:博士专业:无机化学指导教师:陈军20070401中文摘要金属氧化物和氢氧化物,由于它们具有复杂的品体结构和多样的价电子层构型,因而它们具有许多重要的物理和化学性质,广泛地应用于催化、气体传感、光电子和电化学等领域。其中氢氧化镍(Ni(OH)2),氧化镍(NiO),氧化铜(CuO)由于价格低廉、环境友好、性能优异等优点,在储能和气体传感等方面都有重要的应用,例如Ni(OH)2是镍基电池的正极材料,而CuO,NIO可以作为气敏材料及锂电池负极材料

2、,因此研究这三种材料的制备及性能具有重要的理论和实际意义.论文在综述Ni(OH)2,NiO,CuO等材料在储能和气敏方面的研究进展基础上,采用水热及均匀沉淀法制备了具有不同微形貌的n和IB-Ni(OH):,并研究了其作为碱性电池正极材料中的性能;以高分子模板法及固相法制备了空心NiO,多孔NiO及球形NiO,研究了这些材料作为锂电池负极材料的性能;采用水热等方法制备了具有不同微形貌CuO材料,研究了作为气敏材料和锂电池负极材料的性能。主要工作内容为:利用水热法通过改变反应条件,制备并表征了三种不同微形貌的球形[B-Ni(OH)2,并测定了

3、其作为金属氢.镍(MH-Ni)电池正极材料的性能,结果发现由纳米片微晶组成的球形13-Ni(OH)2电化学性能优良,具有较高的放电容量和很好的循环性能。通过无皂乳液聚合法制备了聚苯乙烯(Ps)微球,以其作为模板制备了不同铝含量的a-Ni(oH)2空心球,通过XRD测试表明其中含20.4a.t.%铝的a-Ni(OH)2空心球在强碱性环境下表现了极强的稳定性。电化学测试结果表明其作为MH.Ni电池正极材料以较高倍率放电时,具有较高的放电容量和优良的循环性能。以均匀沉淀法制备了掺铝及掺锌的a-Ni(OH)2,并组装成为Zn-Ni电池进行了测试,

4、发现其lc倍率放电的放电容量分别为350mAh/g和330mAh/g,并具有较好的循环性能。通过聚苯乙烯胶体品为模板制备了多7LNiO材料,以所制备的Ps@Ⅱ.Ni(OH)2复合微球和所制备的球形[B-Ni(OH)2为前驱体分别制备了NiO空心球材料和球形NiO材料.测定了其作为锂电池负极材料的性能,其中多孔NiO材料表现了较高的放电容量和非常好的循环性能,以100mA/g电流密度放电,中文摘要初次放电容量达840.5mAh/g,其第20个周期的放电容量为216.3mAh/g。电化学交流阻抗研究表明多孔NiO材料有效地减小了电极的电子转移

5、电阻,因而提高了电化学性能。CuO可以与n型半导体组成复合物作为气敏材料,如CuO/Sn02,CuO/ZnO等复合物用来检测H:S。H2和CO等,但CuO材料单组分作为气敏材料的报道较少。论文通过水热合成等方法制备具有三种不同形貌的CuO材料;纳米片,纳米棒及亚微米粒子,并测定其作为气敏材料和锂离子电池负极材料的性能。结果发现其中纳米棒和纳米片具有较好的气敏性能,特别对于N02气体表现了较好的灵敏度和较快的响应/恢复时间,因此CuO可能成为~种潜在的环境检测气敏材料。另外,对三种不同微形貌的CuO作为锂离子电池负极材料的测试结果表明,Cu

6、O纳米棒和CuO亚微米粒子具有较好的电化学性能,特别是CuO纳米棒20℃下以50mA/g的电流密度放电,其第1周期容量为880.8mAh/g,在第20个周期容量为463.2mAh儋,显示了潜在的锂离子电池电极材料应片j性能。关键词:氢氧化镍氧化镍氧化铜形貌电化学性能气敏性能IIAbstractAbstraetTherearemanykindsofmetal(hydro)oxides,whichshowimportantchemicalandphysicalpropertiesowingtotheircomplicatedcrystalan

7、delectronicstructures.Metal(hydro)oxidesareextensivelyusedinthefieldsofcatalysis,gassensor'opticsandelectrochemistry.Amongvariousmetaloxides,nickel(hydro)oxideandcopperoxidethatareinexpensiveandenvironmentfriendlyhavebeenappliedinthefieldofenergystorageandgassensoring.Nic

8、kelhydroxidesarethepositivematerialsusedinthenickelbasedbatteries,andcopper/nickeloxidescanbeuse

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