执业药师中药学专业知识二中药化学

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1、执业药师中药学专业知识（二）中药化学总论提取溶剂提取法浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏法升华法等分离和精制溶解度、分配系数、吸附性等鉴别色谱法、波谱法总论极性顺序：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水（依次增大）水蒸气蒸馏法的适用范围。(挥发性、热稳定性和水不溶性)二氧化碳超临界流体萃取法——对脂溶性成分溶解能力强，而对水溶性或大分子量的成分溶解能力弱升华法举例：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因总论表1：各种分离方法的原理分配色谱分配系数不同大孔吸附树脂色谱吸附性和分子筛聚酰胺吸附色谱氢键缔合能力凝胶过滤、膜分离法分子筛

2、离子交换法样品各组分解离程度分馏法沸点差异波谱名称原理紫外UV共轭双键、不饱和羧基、芳香结构红外IR特征官能团鉴别质谱MS确定分子量、提供结构碎片信息核磁共振NMR识别不同类型的H或C总论表2：各种波谱法可识别的结构第二章生物碱一生物碱的分类及结构特征1.生物碱在自然界中的分布和存在情况存在形式：有机酸盐的形式、无机酸盐、游离存在部位2.吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征第二章生物碱生物碱结构类型举例吡啶类槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱等。苦参碱莨菪烷类莨菪碱异喹啉类罂粟中具解痉作用的罂粟碱、乌头中强心作用的去甲乌药碱、厚

3、朴中的厚朴碱等；汉防己中的汉防己甲素和汉防己乙素吲哚类吴茱萸碱，长春碱，士的宁有机胺麻黄中的麻黄碱、秋水仙中的秋水仙碱、益母草中的益母草碱第二章生物碱二生物碱的理化性质1.生物碱的性状、味道和旋光性小分子生物碱和液态生物碱（如：烟碱、槟榔碱）有挥发性。个别具有升华性（咖啡因、川芎嗪）。2.游离生物碱和生物碱盐的溶解性亲水性生物碱————季铵型生物碱（厚朴碱）；具有半极性的NO配位键的生物碱（氧化苦参碱）；小分子生物碱（麻黄碱、烟碱）；酰胺碱（秋水仙碱、咖啡碱）；易溶于水和酸水，醇。两性生物碱：吗啡（酚性）、槟榔次碱（羧基）、喜树碱（内酯）第二章生物碱3.生物

4、碱的酸碱性，碱性强弱与化学结构的关系及其在提取分离中的应用pKa值越大，碱性越强季铵型生物碱碱性最强4.常用生物碱沉淀试剂的名称、沉淀反应条件和阳性结果的判定及其应用碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（棕色沉淀）、硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）。苦味酸（中性条件下，黄色沉淀）。雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀第二章生物碱三生物碱的提取分离和鉴别1.生物碱的提取分离方法两大类水溶性雷氏铵盐沉淀法脂溶性2.分离水溶性生物碱的常用方法PH梯度萃取法两种方法利用利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离利用生物碱特殊功能基不同进行分离第二章生物碱2.

5、生物碱的色谱鉴别方法吸附薄层色谱防拖尾的方法显色剂：改良碘化铋钾试剂显色（呈橘红色斑点）纸色谱常用于水溶性生物碱、生物碱盐和亲脂性生物碱的分离检识。气相色谱主要适用于挥发性生物碱的分析，如麻黄生物碱、烟碱等第二章生物碱四实例1.苦参极性：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱。（均属于双稠哌啶类）生物活性总碱消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常等。2.麻黄有机胺类，以麻黄碱和伪麻黄碱为主挥发性，可随水蒸气蒸馏；不易和多数生物碱沉淀试剂反应；麻黄碱的碱性＜伪麻黄碱；草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水。盐酸麻黄碱难溶于氯仿，盐酸伪麻黄碱易溶于氯仿。显色第二章生物

6、碱3黄连小檗碱的盐酸盐微溶于冷水，易溶于热水。小檗碱和有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。4.川乌C19或C20二萜类生物碱双酯型生物碱乌头碱、次乌头碱和新乌头碱具麻辣味，是川乌的主要毒性成分第二章生物碱5.洋金花莨菪烷类生物碱碱性：莨菪碱＞N-去甲莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱（樟柳碱）。莨菪碱（阿托品）易溶于乙醇、氯仿、可溶于四氯化碳、苯，难溶于水。第二章生物碱6.马钱子吲哚类衍生物主要是士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱马钱子碱的硫酸盐水溶性＜士的宁的硫酸盐，易从水中结晶析出；而士的宁的盐酸盐水溶性小于马钱子碱的盐酸盐，易从水中析出鉴别方法（1）硝酸反应：士的宁与

7、硝酸作用呈淡黄色，蒸干后残渣遇氨气即变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，由红变紫。（2）浓硫酸-重铬酸钾：士的宁初呈蓝紫色，缓变紫堇色，最后为橙黄色。总论单选1.下列溶剂中的极性最弱的是A.乙醇B.甲醇C.丙酮D.乙酸乙酯E.正丁醇2.利用中药中各成分沸点的差别进行提取分离的方法是A.分馏法B.回流法C.连续回流法D.水蒸气蒸馏法E.升华法3.适用于含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药提取方法是A.浸渍法B.水蒸气蒸馏法C.煎煮法D.回流提取法E.连续回流提取法第二章生物碱单选l.麻黄中生物碱的主要类型是A.双稠哌啶类B.有机胺类C.异

8、喹啉类D.莨菪烷类E.吲哚类2.用离子变换树脂法纯化