生物质气化焦油裂解复合催化剂及其制备方法

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1、生物质气化焦油裂解复合催化剂及其制备方法申请专利号200810155971专利申请日2008-10-22公开（公告）号101396660公开（公告）日2009-04-01类别B01J23/755、B01J23/745、B01J21/16、C10C1/19申请（专利权）人中国林业科学研究院林产化学工业研究所地址江苏省南京市锁金五村16号发明（设计）人孙云娟、蒋剑春、应浩、戴伟娣摘要本发明提供了一种生物质气化焦油裂解复合催化剂的制备方法，包括如下步骤：第一步，粘结剂的制备：称取Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］·６Ｈ↓［２］Ｏ晶体和Ａｌ↓

2、［２］Ｏ↓［３］粉末，将Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］粉末加入Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］·６Ｈ↓［２］Ｏ晶体的水溶液中，在恒温４０℃水浴中浸渍２ｈ～４ｈ，干燥，制成淡绿色粉末，再焙烧；第二步，白云石预处理：将白云石粉碎成２００目以下的粉末；第三步，复合催化剂载体的制备：将Ｆｅ↓［２］Ｏ↓［３］与白云石粉末混合均匀，加入粘结剂，再加入５～２０ｍＬ硝酸，混合均＋－↑［＊］匀，挤压成型，自然干燥后，１０５℃下干燥，再在４００℃煅烧，升温至９００℃煅烧；第四步，活性组分溶液浸渍：用Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］乙醇溶液浸渍复合催化剂载体，干燥后

3、，再在６００～８００℃焙烧。本发明制备的复合催化剂催化活性高、强度好、实际应用工艺简单。主权项一种生物质气化焦油裂解复合催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：　第一步，粘结剂的制备：按质量比Ｎｉ：Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］＝１０～１５∶１００的比例称取Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］·６Ｈ↓［２］Ｏ晶体和Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］粉末，将Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］粉末加入Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］·６Ｈ↓［２］Ｏ晶体的水溶液中，在恒温４０℃水浴中浸渍２ｈ～４ｈ，１０５℃恒温箱中干燥，制成淡绿色粉末，再在７００℃下焙烧２ｈ～４ｈ；　第二步，

4、白云石预处理：将白云石粉碎成２００目以下的粉末；　第三步，复合催化剂载体的制备：将Ｆｅ↓［２］Ｏ↓［３］与第二步中经过预处理的白云石粉末按质量比Ｆｅ↓［２］Ｏ↓［３］∶白云石＝５～１０∶９５的比例混合均匀，加入占Ｆｅ↓［２］Ｏ↓［３］和白云石总质量的８％～１５％的由第一步制成的粘结剂，再加入浓度在５％～１５％ｗｔ　５～２０ｍＬ的硝酸，混合均匀，挤压成型，自然干燥后，１０５℃下干燥２０ｈ～４８ｈ，再在４００℃煅烧１ｈ～２ｈ，升温至９００℃煅烧４ｈ～６ｈ；　第四步，活性组分溶液浸渍：用乙醇配置０．８～１．２ｍｏｌ／Ｌ的Ｎｉ（ＮＯ↓［

5、３］）↓［２］溶液，在０．５～１个大气压下浸渍第三步中得到的复合催化剂载体，在温度为６０～１０５℃下干燥５ｈ～１０ｈ，然后再在６００～８００℃焙烧６ｈ～８ｈ。一种整体式生物质气化焦油裂解催化剂的制备方法申请号/专利号：200610122580本发明提供了一种反应强度高、焦油裂解率高和选择性好的整体式生物质焦油裂解催化剂的制备方法。步骤为：（１）载体草酸处理：将堇青石置于恒沸的３０－４０％草酸溶液中处理２０－３０ｍｉｎ，烘干并焙烧；（２）涂敷液涂敷：将纳米级γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］与乙醇和水混合，研磨至γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］

6、无絮聚物出现，将步骤（１）处理的堇青石置于上述溶液中浸渍并同时真空抽吸４０－６０ｍｉｎ，取出吹尽残液，老化、干燥、焙烧，反复涂敷使涂敷率达到８－１５％；（３）活性组分溶液浸渍：配制１ｍｏｌ／ｌ　Ｎｉ（ＮＯ↓［３］）↓［２］溶液，用其抽真空浸渍步骤（２）得到的堇青石，老化、干燥、焙烧；反复涂敷以使涂敷率达到５％以上。本发明制备的催化剂比传统的颗粒状焦油裂解催化剂具有反应空速大、催化活性高、压降小、放大效应小、实际应用工艺简单等优点。申请日：2006年09月30日公开日：2007年03月28日授权公告日：2008年07月23日申请人

7、/专利权人：中国科学院广州能源研究所申请人地址：广东省广州市五山园区能源路1号中科院广州能源研究所发明设计人：吕鹏梅;袁振宏;王忠铭;马隆龙;吴创之;李海滨专利代理机构：广州华进联合专利商标代理有限公司代理人：莫瑶江专利类型：发明专利分类号：B01J37/025;B01J23/835;B01J21/16  点此查看跟该专利相关的主附图公开说明书授权说明书以白云石为载体制备的Ni基催化剂对松木粉在700℃下气化产生的焦油进行了催化裂解实验研究，并与重油裂解催化剂进行了对比。结果表明：石油化工重油裂解催化剂对生物质气化焦油具有一

8、定的催化裂解作用；Ni的掺入方式和催化剂的煅烧温度对催化剂的性能具有显著的影响。以100～120目白云石粉为载体，900℃下煅烧的Ni基催化剂在700℃(2下焦油裂解对H2和CH4具有很好的选择性(H2为78．3％，H2+CO为92．3％，CH4为2．3％)；1