二氧化氯催化氧化处理染料废水的研究

二氧化氯催化氧化处理染料废水的研究

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1、二氧化氯催化氧化处理染料废水的研究论文作者:王鑫华陈建林杨凯李启良摘要:论述了二氧化氯催化氧化处理染料模拟废水的处理效果,研究了影响催化氧化的几个主要因素。试验结果表明,在自制催化剂作用下,ClO2催化氧化处理三种染料模拟废水的CODCr平均去除率达88.6%。通过催化氧化实验确定了ClO2催化氧化处理三种染料模拟废水的最佳工艺条件为:氧化剂用量为0.2mg/mL,pH=3~7,催化剂4.0g,反应时间45min。催化剂可以重复使用5~6次以上。关键词:二氧化氯染料模拟废水催化氧化  催化氧化法是近年来发展起来的水处理高级氧化技术之一,它是在化

2、学氧化法的基础上改进、发展起来的,并逐渐成为研究的一个热点。利用催化氧化法处理印染、染料废水的报道很多[1~9]。常用的氧化剂有O3、H2O2、NaClO3及ClO2等,其中,二氧化氯是一种新型高效氧化剂,在水处理氧化消毒及造纸、纸浆工业的漂白等行业使用较为广泛,对染料废水也具有很好的脱色效果[3]。本文以二氧化氯作氧化剂,自制催化剂,催化氧化处理几种染料模拟废水,取得了满意的效果。  1实验部分  1.1实验药品与材料  硝酸铜、硝酸镍、硝酸锌、硝酸锰、硝酸钾(AR);氢氧化钠与浓盐酸(AR);粒状活性炭(北京光华活性炭厂),γ-Al2O3(

3、AR)。  本实验采用配制的染料模拟废水,活性艳蓝(模拟废水Ⅰ),其CODCr为598mg/L;阳离子艳红X-5GN(模拟废水Ⅱ),其CODCr为645mg/L;分散兰2BLN(模拟废水Ⅲ),其CODCr为682mg/L。  采用化学法[3]制取一定浓度的二氧化氯水溶液。  1.2催化剂的制备  (1)活性炭为载体催化剂:活性炭用浓度为6%的硝酸盐溶液浸渍24h,抽滤出浸余液,水洗后晾干,然后在85℃下干燥2h并置于120℃烘箱6h后,放于260~300℃马弗炉中恒温12h,得7种催化剂分别为1#Mn/AC、2#Ni/AC、3#Zn/AC、4#

4、Cu/AC、5#Cu-Ni/AC、6#Cu-Ni-K/AC、7#AC。  (2)γ-Al2O3为载体催化剂:浸渍过程与活性炭载体催化剂相同,将负载后的载体在85℃下干燥12h,在450℃下灼烧4h,得2种催化剂为:8#Zn-Ni/γ-Al2O3、9#Ni/γ-Al2O3。  1.3实验步骤  (1)二氧化氯化学氧化实验:不加催化剂,直接用二氧化氯氧化处理染料模拟废水,重点考察反应时间、溶液的pH及氧化剂用量对氧化处理效果的影响。  (2)催化剂的筛选实验:将自制的九种催化剂与二氧化氯组成催化氧化体系,对染料模拟废水进行催化氧化处理实验,筛选最佳

5、的催化剂。  (3)催化氧化实验:重点考察催化剂投加剂量、氧化剂投加量、溶液的pH、反应时间对模拟废水的催化氧化处理,确定最佳工艺条件。  2结果与讨论  2.1二氧化氯化学氧化实验结果与讨论  取三种模拟废水,投加不同剂量的二氧化氯溶液,调节反应的pH,在室温下振荡反应一段时间,测定反应后溶液的CODCr值,计算CODCr去除率。确定了最佳的工业条件为:二氧化氯投量2.0%(1.0%的水溶液)、反应时间60min、反应的pH为3~5。在此工艺条件下重复实验5次,结果见表1。  表1化学氧化模拟废水实验结果  模拟废水  CODCr去除率/% 

6、 1  2  3  4  5  平均  模拟废水Ⅰ  21.4  20.9  20.7  21.8  21.2  21.2  模拟废水Ⅱ  22.0  22.4  22.9  23.1  22.3  22.5  模拟废水Ⅲ  24.3  24.7  24.5  24.8  25.1  24.7  从表1数据说明,二氧化氯氧化模拟染料废水处理效果稳定,但CODCr去除率较低,且对三种不同的染料废水没有明显差异。  2.2催化氧化实验的实验结果与讨论  2.2.1催化剂优选实验  分别取模拟废水Ⅰ和Ⅱ各100mL,投加二氧化氯溶液2mL(1.0%的

7、水溶液)和自制催化剂(浸渍染料废水)4.0g,调节水样的pH=3~5,室温下振荡反应60min。测定反应后的CODCr值,计算CODCr去除率,结果见表2。  从表2结果可知,加入催化剂对模拟废水进行催化氧化的效果良好,CODCr去除率明显升高,除1#Mn/AC和7#AC外,对模拟废水Ⅰ和模拟废水Ⅱ的CODCr去除率均在70%以上,特别是2#(Ni/AC)催化剂对两种模拟废水的CODCr去除率率最好,分别达83.6%和88.5%。因此,确定2#(Ni/AC)催化剂为最佳催化剂。  表2催化剂筛选实验结果  催化剂  模拟废水Ⅱ  模拟废水Ⅰ  

8、CODCr/(mg·L-1)  去除率/%  CODCr/(mg·L-1)  去除率/%  1#  2#  3#  4#  5#  6#  7#  8

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