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时间:2018-11-25
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1、第一章:走进化学工业 撰稿:陈建斌 审稿:祝鑫 责编:宋 杰【知识网络】 【重点聚焦】 化工生产虽多种多样,但大多遵循的思路是:反应原理→反应条件及原料的选择→“三废”处理及能量利用。硫酸生产、工业合成氨及纯碱的生产都体现出该思路。一、工业生产硫酸1、生产原理 (1)生产原理分析 H2SO4中的S元素可由自然界中含硫的物质(硫磺、硫铁矿等)来提供。S或FeS2生成H2SO4,从化合价角度分析,需要被氧化;从元素角度分析,需O元素、H元素。根据物质的化学性质可知,应是S或FeS2被氧化为SO2,SO2再氧化为S
2、O3,SO3被H2O吸收生成H2SO4。 (2)有关反应 由原理分析知,工业制H2SO4分造气、氧化、吸收三个阶段。 i:造气阶段 主要是硫磺燃烧或硫铁矿煅烧生成SO2,反应分别为: S(s)+O2(g)SO2(g);ΔH=-297kJ/mol FeS2(s)+O2(g)Fe2O3(s)+2SO2(g);ΔH=-853kJ/mol ii:SO2的催化氧化 S或FeS2与O2只能生成SO2,SO2只有在催化剂作用下才生成大量的SO3。 SO2(g)+O2(g)SO3(g);ΔH=-98.3kJ/mol iii:H2SO4的生成
3、 SO3溶于H2O生成H2SO4,同时放出大量热,反应为: SO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l);ΔH=-130.3kJ/mol 该阶段能放出大量热量,易形成酸雾,不利于SO3的吸收。为了尽可能提高吸收效率,工业上用 H2SO4质量分数为98.3%的浓H2SO4作吸收剂。2、生产原料 根据化学反应原理可选择原料,但工业生产要考虑成本和综合经济效益,必须多种角度考虑,如厂址选择、能源、工业用水的供应能力、贮存、运输、预处理成本及环境保护等。 目前,我国主要有硫磺制H2SO4和硫铁矿制H2SO4两种方法。 (1)、硫磺制硫酸和硫
4、铁矿制硫酸的比较: ①硫磺制硫酸比硫铁矿的优点: A、从基建投资,加工费用及环境保护等方面考虑,用硫磺制硫酸的装置简单。 B、硫磺制硫酸的生产流程短、劳动产率高。 ②硫铁矿制硫酸的优点: A、我国黄铁矿储量比天然硫磺大,原料易得。 B、硫铁矿制硫酸成本略低于硫磺,特别是设备大型化可降低成本。 (2)、硫酸厂厂址的选择 化工厂厂址选择是一个复杂的问题,它涉及原料、水源、能源、土地供应、市场需求、交通运输和环境保护等诸多因素。应对这些因素全面综合地考虑,权衡利弊,才能作出正确的选择。 硫酸厂厂址的选择是一个典型的例子。硫酸是一种腐蚀性液体,不能像
5、普通固体化工产品那样可以较多地贮存,需要随产随销。硫酸的运输费用比较高。据估算:1tH2SO4的运价约为同质量黄铁矿矿石的三倍。这样就决定了硫酸厂靠近消费中心比靠近原料产地更为有利。因此,考虑到综合经济效益,硫酸厂厂址离硫酸消费中心不能太远。在决定建厂规模时,可以考虑在消费中心建厂规模大些,在边远或硫酸用量不多的地区,建厂规模小些。3、生产过程简析 工业生产并不是实验室制取物质的简单放大,必须根据实际情况来选择合适的条件和设备。 (1)、造气阶段 将硫磺或经过粉碎的黄铁矿,放在专门设计的燃烧炉(叫沸腾炉)中,利用空气中的氧气使其燃烧。 (2)、SO2的
6、催化氧气阶段 SO2和O2生成的SO3的反应为可逆反应,而且需在催化剂作用下进行。为使平衡尽可能正向移动,提高SO3的产率,需控制温度和压强。 A、温度 SO2接触氧化是一个放热的可逆反应,根据化学平衡理论判断,此反应在温度较低的条件下进行最为有利。但是,温度较低时催化剂活性不高,反应速率低,从综合经济效益考虑,对生产不利。在实际生产中,选定400℃~500℃作为操作温度,因为在这个温度范围内,反应速率和SO2的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。 B、压强 SO2的接触氧化也是一个总体积缩小的气体反应。增大气体压强,能相应提高SO2的平
7、衡转化率,但提高得并不多。考虑到加压对设备的要求高,增大投资和能量消耗;而且常压下400℃~500℃时,SO2的平衡转化率已经很高,所以硫酸工厂通常采用常压操作,并不加压。 (3)SO3生成H2SO4,反应原理为SO3与H2O生成H2SO4。但由于该反应放出大量热,形成酸雾,吸收效率低。故实际进行的条件是用98.3%的浓H2SO4代替水吸收SO3。4、“三废”处理及能量利用 以黄铁矿为原料制硫酸对环境污染较大,故目前世界上许多国家都限制黄铁矿制硫酸。既便如此,生产过程中产生的废气、废液、废渣也要进行处理,尽可能地把“三废”变成有用的副产品,实行综合利用。对
8、硫酸生产中产生的“三废”,一般按以下方
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