丹皮酚缩糠胺席夫碱还原产物的合成及量化计算研究论文

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1、丹皮酚缩糠胺席夫碱还原产物的合成及量化计算研究论文【摘要】目的合成标题化合物并对其结构进行了理论研究。方法以丹皮酚和糠胺为原料合成席夫碱，经硼氢化钠还原得标题化合物；使用Hyperchem7.0程序，用半经验方法计算了化合物分子中能量分布、主要键长、键角以及主要原子的净电荷分布和前言轨道分布。结果标题化合物，收率65.6%；计算结果分析表明，分子中主要原子之间的键长、键角基本在正常的范围内；负电荷主要集中于O1，O2，O3和N1上。结论合成的目标产物属于四齿配体，分子呈现最优化的结构并具体一定的

2、稳定性。【关键词】丹皮酚；糠胺；席夫碱；合成；量化计算Abstract：Thetitlepoundine,thenitborohydried.Theenergies,boundlengths,boundangles,thechargesofmainatomandcontributivepercentsoffrontierorbitalinthetitlepoundhavebeencalculatedbysoft7.0inhalfexperiencemethod.Theyieldrateoftit

3、lepoundostofthebondlengthsandanglesinthesystemalrange,negativechargemainlyconcentrateonO1,O2,O3andN1.Thetitlepoundbehavesasquadridentateligand.Themolecularstructureisstabilizedanditisdisplayedtheoptimumstructure.Keyine；SchiffBase;Synthesis；Quantumche

4、mistrycalculation自Schiff碱发现以来.freeler240型元素分析仪测定；SpectrumOneB型付立叶红外光谱仪测定，溴化钾压片；BrukerDRX-300MHz型超导核磁共振仪测定（CHCl3为溶剂，TMS为内标）。丹皮酚，糠胺，硼氢化钠，无水甲醇等皆为市售化学纯，用前皆未作任何处理。2方法与结果2.1反应原理见图1。2.2合成方法在500ml的圆底烧瓶中加丹皮酚1.66g(10mmol)和糠胺0.97g(10mmol)，加150ml无水甲醇搅拌溶解，加热回流3h后

5、，冷却至室温，得到黄色Schiff碱溶液。室温下，在烧瓶中分批加入还原剂硼氢化钠1.52g(40mmol)，黄色Schiff碱溶液慢慢变为无色；加浓HCl中和多余的还原剂，反应后产生大量白色固体，过滤；溶液用100ml氯仿，萃取3次，取氯仿层；往氯仿层中加入无水Na2SO4干燥，充分干燥2h后过滤；减压蒸馏，得到深棕色油状物1.62g，收率65.6%；b.p.187～189℃（-0.1MPa）。元素分析，C8H14N2O，实测值（计算值）：C68.09（68.01），H6.93（6.85），N5

6、.60（5.52）。1HNMR（D2O）δ：7.34(t,1H,furanring)，6.08-6.25(t,2H,furanring)，6.28-6.86(t,3H,.freeloffice程序包中Chemdra7.0程序后，应用分子力场MM+方法对结构进行初步优化，然后用半经验MNDO方法进行结构优化，计算了化合物分子中能量分布、主要键长、键角、二面角以及主要原子的净电荷分布和前沿轨道分布等。2.3.2计算结果与讨论该化合物量子化学计算共涉及35个原子；96个电子，89个轨道，其中占据轨道4

7、8个，空轨道41个；体系电荷为0。有关标题化合物能量的量化计算结果见表1；标题化合物分子量化计算主要键长和键角见表2～3；计算模型的前沿分子轨道中部分原子轨道分布以及各原子的净电荷分布见表4；标题化合物推测的结构图见图2。表1目标产物有关能量的量化计算结果（略）化合物结构整体上稳定性与体系的能量分布以及前沿分子轨道有密切关系。计算得到标题化合物的总能量为E=-73871.1606494(kcal/mol)，前沿分子轨道能量最高占据轨道HOMO为EHOMO=-8.597929kcal/mol，最低

8、空轨道能量ELUMO=0.1926657kcal/mol，两前沿轨道的能量间隙为ELUMO-EHOMO=8.7905947kcal/mol，从体系总能量和占据前沿轨道能量表明，该化合物具有很高的稳定性。从表2可以看出，分子中，苯环中的C-C键长范围是从1.413～1.429A，都介于单、双键之间，因而在苯环分子中电子具有高度的离域作用；C(7)-N(1)和C(11)-N(1)的键长分别为1.478和1.467，都属于典型的C-N单键；C(5)-O(1)和C(1)-O(2)的键长分别为1.357