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时间:2018-11-19
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1、习题P263、根据盖斯定律计算。已知:求:反应的解:(1)×2+(2)×4-(3)=(-282.98)×2+(-285.8)×4-(-1366.8)=-342.36kJ·mol-14、已知:计算NO(g)的标准生成焓解:,所以6、写出H2CO3(aq)、Fe3O4(s)、KBr(s)的生成反应。解:7、利用计算常温常压下,反应CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)的解:CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)-1206.92-635.09-393.5098、判断下列过程是熵增还是熵减过
2、程(不计算),为什么?①溶质从水溶液中结晶出来②二氧化氮转化为四氧化二氮③单质碳与二氧化碳反应生成一氧化碳④合成氨反应⑤过氧化氢分解反应解:①熵减,从溶液中析出晶体是混乱度降低。②熵减,分子数目在减少。③熵增,气体分子数加倍了,混乱度增加。④熵减,气体总分子数减少很多。⑤熵增,从无气体分子转化为气体分子。9、能否用下列反应合成酒精?(温度范围是多少?)4CO2(g)+6H2O(g)=2C2H5OH(g)+6O2(g)解:4CO2(g)+6H2O(g)=2C2H5OH(g)+6O2(g)-393.
3、509-241.818-235.10213.74188.825282.7205.138热力学反应类型为焓值增加,熵值减少,无论是高温还是低温都不会自发向右进行。11、写出下列反应的标准平衡常数表达式:12、密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)==2NO2(g)在1000K条件下达到平衡。若始态NO、O2、NO2的分压分别为101.3KPa、303.9KPa和0,平衡时NO2的分压为12.16KPa。计算平衡时NO、O2的分压和反应的平衡常数解:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)P起(kp
4、a)101.3303.90P变(kpa)12.166.0812.16P平(kpa)89.14297.812.1613、合成氨反应N2(g)+3H2(g)==2NH3(g)在某温度下达到平衡,N2(g)、H2(g)、NH3(g)的平衡浓度分别为3.0、2.0、4.0mol/dm3。求该反应的Kc及N2(g)、H2(g)的起始浓度。解:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)C起(mol·L-1)580C变(mol·L-1)264C平(mol·L-1)32414、PCl5分解反应:PCl5(g)=P
5、Cl3(g)+Cl2(g),在473K时K⊙=0.312。计算473K,恒定200KPa下PCl5的离解度。解:设离解率为α,起始压力为pPCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)P起(kpa)p00P变(kpa)-pαpαpαP平(kpa)p-pαpαpα由题意有:p-pα+pα+pα=200kpa(1)α=0.368=36.8%17、真空容器中放入固体NH4HS,在25℃下分解为NH3(g)和H2S(g)。平衡时容器内的压强为66.66KPa。①当放入固体NH4HS时容器内已有39.99K
6、Pa的H2S(g),求平衡时容器内的NH3(g)压强。②若容器中已有压强为6.666KPa的NH3(g),问至少需加多大压强的H2S(g),才能形成固体NH4HS。解:分析:由题干中的压力可以计算出250C下该反应的化学平衡常数。由于NH4HS分解为气体H2S和NH3的物质的量是相等的,所以平衡时pH2S=pNH3=66.66kpa/2=33.33kpaNH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)P平(kpa)33.3333.33①NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)P起(kpa)039
7、.99P变(kpa)xxP平(kpa)xx+39.99由于温度不变,所以平衡常数不变,则:x=p(NH3,平)=18.8725kpa②NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)P起(kpa)6.666pH2S要使反应逆向进行,则J>Kθ即18、250℃时,2升密闭容器中0.7molPCl5分解达到平衡,有0.5molPCl5发生分解。若再往容器中加入0.1molCl2,平衡是否维持,如何变化,PCl5的分解率有无改变,计算说明。①PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)C起(mol.L-1
8、)0.3500C变(mol.L-1)0.250.250.25C平(mol.L-1)0.10.250.25加入Cl2后则Jc>Kc,平衡逆向进行,设分解率为α,19、乙烷裂解生成乙烯反应:已知在1273K,标准态时,反应达到平衡,p(C2H6)=2.62Kpa,p(C2H4)=48.7Kpa,p(H2)=48.7Kpa。计算该反应的标准平衡常数。在实际生产中可在恒温恒压下,加入过量水蒸汽(视为惰性气体)来提高乙烯的产率,为什么?请予说明。解:P平(kpa)2.6248.748.7不能用通过过量水蒸
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