浙江大学硕士入学物理化学1998及2000年试题乙和答案

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1、浙江大学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、简答题:(40分)1．理想气体模型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近?2．增加压力，真实气体就可以液化。这种说法对吗？为什么？3．不论孤立（隔离）体系内部发生什么变化，体系内能和熵总是不变。对不对？4．NH4Cl在真空容器中达到解离平衡。体系的独立组分数，相数和自由度各是多少？5．化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？6．如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？7．BET吸附理论和Langmuir吸附理论的最基本不同是什么？8．0.5法拉

2、第的电量在电解时可以从CuSO溶液中沉淀多少克铜？原子量：Cu=64，S=32,O=16二、0.5摩尔的乙醇在78℃和101.325kPa下向真空蒸发成同温同压的气体，汽化热42.4kJ×mol-1。求过程的，，，G，以及体系和环境的总熵变S。（10）三、27℃时密闭容器中充入60kPa的COCl。加热到527℃，COCl分解，COCl(g)Cl(g)，平衡压力为200kPa。试求：(15分)1.COCl的离解度2.527℃时的平衡常数Kp3.该分解反应在527℃时的标准摩尔反应吉布斯函数四、(15分)0℃时水的摩尔体积是18.018ml，冰

3、的摩尔体积是19.625ml，为使冰点下降0.1度，需加外压13.3大气压。（1大气压=1.013Pa）1.求冰在0℃时的溶解热2.求水的的凝固点降低常数Kf3.将少量蔗糖溶于水，在一大气压下，冰点下降为-0.40℃。求该溶液在100℃时的饱和蒸气压。五、反应活化能Ea=250kJ×mol-1，反应温度从300K升高到310K速率常数k增加多少倍？(10分)六、银-氯化银电极和甘汞电极组成电池，在25℃时电池电动势0.0455伏，电池反应=1.07J。求1．电池电动势的温度系数2．恒温可逆放电过程的热效应Q浙江大学2000年攻读硕士学位研究生

4、入学考试试题一，填空（24分）1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p,V,T）变化到末态（p,V,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为nB，nC的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。在过程前后系统焓保持不变的有（）2．关系式S=kln的重要意思是（）3．某反应在340k时的速率常数为0.292min，活化能为103.3kJ×mol-1，则353k时的半衰期为（）min4．已知298k时的标准电极电势Ey(Fe/Fe)=-0.036V，则Ey(Fe2+/

5、Fe)=-0.439V，则Ey(Fe3+/Fe2+)为（）5若气体的状态方程为（pV）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表达式为（）6已知某分子两能级的能量为=6.1,=8.4,相应的简并度（统计权重）为g=3，g=5，Boltzmamn常数k=1.38，试计算T=300k时这两个能级上分布的粒子数之比为（）图1二。（6分）某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）-P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0时，Z=1，当压力相当高的b和b点也有Z=1，它们均符合理想气体状态方程pVm=RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？三，（

6、8分）水的相图如图2所示，请完成下列问题1．用相律计算O点的自由度。2．试解释OA线的斜率为负值的原因；C6H4ClCH3+HClC6H5CH2Cl+HCl3．相同温度下OB线上b点与OC线上的c点哪个化学势大？这说明了什么问题？图2四，（8分）甲苯的氯化反应：C6H6CH3+Cl2实验表明，当低温（30-50℃）下使用FeCl作催化剂主要是苯环上取代，高温（120-130℃）下用光激发，则主要是侧链取代。试用有关化学动力学知识解释其中的道理。五．（10分）2mol某理想气体从300K和标准压力py变到350k和压力p为8py，求过程的。已知

7、C=R。六．（10分）已知：293.15K和O2在水中的亨利常数kb=3.93kPa，293.15-303.15k之间O2在水中的溶解焓为-13.04kJ/mol。试求303.15时每千克水中可以溶解多少量空气中的O？七．（10分）已知电极Ag

8、Ag和Ag+，AgCl

9、Cl的标准电极电势分别为0.7994V和0.2221V。请计算298.15k时固体AgCl在水中的活度积K。八．（12分）PCl的分解反应：PCl(g)PCl(g)+Cl(g)。在523.15k，101.325kpa下反应达到平衡，测的平衡混合物的密度为2.695kg/m，且气

10、体可视为理想气体。试求：（1）PCl(g)的离解度；（2）该反应的。九．（12分）某反应：4AB(g)=A(g)+6B(g)，950K时测得系统在同时间的总压如下：