稀土-嵌段聚合物杂化材料制备及性质概述

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1、稀土/嵌段聚合物杂化材料制备及性质概述第一章绪论1.1两亲性嵌段聚合物两亲性嵌段聚合物可以看成是活性能力放大了数倍的小分子表面活性剂，将亲水链段与疏水链段的尺寸增大几个数量级就可以得到两亲性嵌段聚合物。嵌段聚合物在溶液中通常仍保持其不同嵌段间的不溶性。在水溶液中，疏水链段会驱动聚合物聚集，亲水链段则会溶于水中形成内壳，从而形成各种不同形状。还有很多两亲性聚合物能够直接溶于水中，在水中聚合物也具有亲水和疏水链段和常见的表面活性剂在水中的溶解情况类似。聚合物的组成和链段的不同可能会形成不同的性质和形貌的胶束，但对于两亲性嵌段聚合物而言，其疏水链段或亲水链段部分的大小可以调节聚

2、合物的性质。通过对聚合过程的控制，不溶性链段与可溶性链段之间的比例是可以调节的，从而可以获得一系列对称和不对称的两亲性嵌段聚合物。目前，由嵌段共聚物在不同溶剂中自组装形成的囊泡在生物微反应器，药物运输和模拟生物膜等方面有着很大的应用，所以共聚物囊泡的应用得到了研究者们的浓厚兴趣另外，共聚物囊泡可以通过改变溶剂环境对囊泡的尺寸大小从纳米级修饰到微米级，如在有机-水混合溶剂，水，有机溶剂中进行自组装。同一嵌段聚合物中不溶性链段与可溶性链段之间的比例不同，也会影响聚合物在混合溶液中囊泡的大小。另一方面，pH值、温度、共溶剂等外在因素也能在一定程度上影响到组装的形貌及聚集体的大小

3、尺寸与性质。如果在合成聚合物的过程中，在聚合物中掺入特殊性质的单体，可以使得到的聚合物具备一些特殊的性质，如含有适当生色团的两亲性小分子聚合后通过光辐射能够获得光响应，表现出光致融合等特性[4_5]。1.2两亲嵌段聚合物焚光碎灭研究分子药理学与分子生物学的高速发展能够使人们从基因分子水平上去理解与解释一些疾病发病机理，从而通过从一些分子设计上来寻找一些有效药物来对疾病进行治疗。所以，从上世纪90年代以后，药物小分子与蛋白质、DNA之间的相互作用研究己经为生命科学和化学这两门学科中的热门课题。医学临床上大多都是使用抗病毒药物、抗癌物质都是把DNA当做为祀点，使其与病变的DN

4、A或癌细胞之间发生相互作用来破坏其组织结构，达到表达功能与基因控制，展示出抗病毒性或抗癌。当药物通过血液进入人体中以后，主要是通过血装的运输和PC存达到病理受体的部份，进而达到药理的作用。血清白蛋白为血衆中蛋白质含量最多模式。所谓静电结合方式主要是生物小分子作用到DNA的双螺旋结构的外壁上，不具有其选择性；小分子的药物主要是在DNA小沟中去作用的；嵌插结合形式主要是指小分子药物平面的成分中依次嵌入核酸中碱基对之间，这些结合形式就是描述小分子的药物和DNA间所发生相互作用的最重要情况之一。第二章聚苯丙炔酸的制备及性质研究2.1引言聚块类型旳共轭高分子都因为具有电致发光、导电

5、、光致发光和液晶显示器等方面的特殊性质，近年来已经有大量的应用在有机材料的光致发光器件等一些领域[I-2]。由于光学信息的处理技术不断发展，去寻找一些能够合成具备有优异性能的有机高分子发光材料逐渐的成为了全球科学家们研究的重点。高分子聚合物的微观结构可以直接影响到共辆高分子聚合物的发光性质，要解决这一问题关键就是要有效的去控制高分子聚合物之中的微观结构。所以，目前人们在对分子结构形态学上的研究对于有机半导体高分子聚合物器件的相互影响慢慢的得到了很大的发展，而两亲性嵌段共辆高分子聚合物因为有其特殊的组成结构与在形态学上的多变性和可控制性得到了研究者的广泛兴趣[3-4]0本文

6、以肉桂酸为原料，经过液溴加成，然后消去溴化氣的方法制得苯丙块酸。该制备过程简便，所需反应条件温和，每步反应产率高。聚合反应主要以极性溶剂甲苯为溶剂，Pd(PPh3)2Cl2,为催化剂高纯无水无氧条件下反应制得。通过红外光谱、H-NMR、GPC等对单体与聚合物进行表征，探讨了聚苯丙块酸在THF/H2O(含水量80%)的混合溶液中的自组装行为，以及聚苯丙炔酸与稀土配合物、牛血清白蛋白之间的相互作用。2.2实验部分四氧呋喃（THF)，液漠，偶筑二异丁氧(AIBN)，甲苯购于中国医药上海化学试剂公司；四氣化碳，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，肉桂酸，甲醇购于国药集团化学试剂有限公

7、司；氣筑化钾购于天津市大陆化学试剂厂；硫酸镁购于江苏强盛功能化学股份有限公司；Pd(PPh3)2Cl2购于Adrich。向三口烧瓶中加入肉桂酸9.62g(0.065mol)用CCU作为溶剂，在8(rC的温度下加热至溶液沸腾，然后将0.125molBr2溶入到12.5mLCa4中，用恒压漏斗缓慢的加入到三口瓶中，滴加速度为5s/滴，大约在20min内滴完。溶液滴加完毕之后，继续加冰的浓盐酸并搅拌，溶液颜色渐渐由黄色变为无色；滴加浓盐酸至强酸性后放入冰箱中过夜。得到白色针状晶体，抽滤，真空干燥，得到苦杏仁味产品苯丙炔酸，产率75%