覆盆子化学成分研究

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1、覆盆子化学成分研究　　覆盆子(RubusChingiiHz)为蓄薇科（Rosaceae)悬钩子属植物，覆盆子因叶裂如掌也称掌叶覆盆子，又因其分布区仅在华东地区故为华东覆盆子。《中华人民共和国药典》（2005年)一部收载的覆盆子品种是蔷薇科植物华东覆盆子RihuschingiiHu的果实，果味甜，可食，制糖及酿酒喝，入药则具补肝肾、固精、缩尿的功效，临床上用来治疗肾虚遗尿，小便频数，阳痿早泄，遗精滑精等症[1。　　对悬钩子属化学成分的系统研宄始于70年代末80年代初，国内外化学工己对二十余种本属植物的化学成分进行了研宄，从中分得五十多个新化合物，多为

2、三萜（苷）类和二萜(苷）类化合物，并认为二萜及三萜类化合物是旋钩子属植物中的特征性成分。但对覆盆子化学成分的研宄还存在许多不足之处，因此我们对其进行了系统分离，得到4个化合物，分别(3-谷甾醇（1)、胡萝卜苷（1丨）、椴树苷（111)、山奈酚-3中-D(ilia)-glc(IV)其中化合物V为首次从该种植物中发现。　　1仪器和材料NMR用BrukerAM-400和BiukerDRX-500以TMS为内标;MS用VGAutospec-3000;紫外用UV757CRT紫外光谱测定仪;熔点仪为XRC-1型显微镜熔点仪，温度计未校正，四川大学科仪厂出品；薄

3、层硅胶及柱色谱硅胶均由青岛海洋化工厂生产。其余试剂均为分析纯。　　覆盆子样品2003年购于安徽省安国市市场，由安徽中医学院中药教研室方成武副教授鉴定。　　2提取和分离　　48kg覆盆子粉碎后，80%乙醇提取，回收乙醇无醇味，过滤。滤渣用水溶解制成混悬液，乙酸乙酷萃取，得浸膏15g，硅胶拌样干法上柱分离，依次用CHCl3-MeOH梯度洗脱，收集洗脱液，每100ml为一个流份，在CHCVMeOH(8:1)部分，流份5浓缩放置，析出白色针状结晶，重结晶后得化合物1(35mg)，在GHQ3-MeOH(5:1)部分，流份17经反复硅胶柱层析处理得化合物li(

4、20mg);滤液上D101树脂柱，依次用H2O和不同浓度乙醇洗脱，每1000ml为一流份，在60%乙醇洗脱部分，流份293031合并浓缩，得浸膏14g.硅胶拌样干法上柱分离，依次用GHCl3-MeOH(5:1-1:1)梯度洗脱，最后纯甲醇冲洗，收集洗脱液，每100ml为一个流份，在CHOa-MeOH(5：1)洗脱部分，流份6至12合并浓缩放置，析出固体，甲醇重结晶，得化合物UK20mg)，流份26至28合并浓缩，乙酸乙酷萃取，得浸膏108g硅胶拌样干法上样分离，依次用CHO3-Me0H(20：1-1:1)梯度洗脱，最后纯甲醇冲洗，收集洗脱液，每10

5、0nl为一个流份，在CHCl3-MeOH(8:1)洗脱部分，流份111-180合并浓缩，得固体700mg.硅胶拌样干法上柱分离，用乙酸乙酷一丙酮一H2O-乙酸（5:1：0.5：02)洗脱，得化合物iV(45mg)　　3鉴定　　3.1化合物1无色针晶（CHCljEtOAC)，mp136~138°Qliebeimanri-Burdiard反应阳性，EI-MSm/z(%):414(81)，399(35)，396(55)，381(45)329(75)，303(64)，255(71)，213(95)，145(100)55(54)与文献报道一致[2].所以化合

6、物1的结构确定为(3-谷甾醇。　　3.2化合物U白色无定形粉末（甲醇　　3.3化合物HI黄色粉末（甲醇)，mp214~216°C，盐酸一镁粉和Molish反应均呈阳性，紫外光下呈黄色荧光，UVXnm：348266为典型的黄酮类化合物的紫外吸收；酸水解，通过TLC检查，与对照品对照表明有葡萄糖；順R、C-NMR与文献对照表明有山柰酚存在13'4

7、，'H-NMR谱中有一组AB偶合系统；7.31(1H，dJ=15.9Hz)6.11(1H，d，J=15.9Hz)2组A2B2系统；7.98(2H，dJ=8.8Hz)685(2H，dJ=8.8H

8、z)7.36(2H，(iJ=8.6Hz)，6.78(2H，(iJ=8.6Hz)和间位偶合系统:637(1H，dJ=1.7Hz)6.15(1H，dJ=1.7Hz)l3C-NMR谱中有组化学位移相同的信号：115.0(X2)，13Q0(X2)，130.7(X2)和一个酯碳基信号S166.1，HSQC示拓11(1H,dJ=8〃')相关，HMBC示a5.11C1HdJ=15.(Hz)与1660(09〃')相关，7.31C1H，dJ=15.6Hz)与113.1(07〃）1660(09〃）相关，12491308，115.7160.5为苯环，E-

9、MS中有一147碎片，与上述片断相比较多一个17单位，结合1H-NMR、I3C-NMR，进一步证明了分子内有对羟基桂皮酸的