第二章热力学第一定律练习试题与解答

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1、WORD格式可编辑第二章热力学第一定律一、思考题1.判断下列说法是否正确,并简述判断的依据(1)状态给定后,状态函数就有定值,状态函数固定后,状态也就固定了。答:是对的。因为状态函数是状态的单值函数。(2)状态改变后,状态函数一定都改变。答:是错的。因为只要有一个状态函数变了,状态也就变了,但并不是所有的状态函数都得变。(3)因为ΔU=QV,ΔH=Qp,所以QV,Qp是特定条件下的状态函数?这种说法对吗?答:是错的。DU,DH本身不是状态函数,仅是状态函数的变量,只有在特定条件下与QV,Qp的数值相等,所以QV,Qp不是状态函数。(4)根据热力学第一定律,因为能量不会无中生有,所以

2、一个系统如要对外做功,必须从外界吸收热量。答:是错的。根据热力学第一定律,它不仅说明热力学能(ΔU)、热(Q)和功(W)之间可以转化,有表述了它们转化是的定量关系,即能量守恒定律。所以功的转化形式不仅有热,也可转化为热力学能系。(5)在等压下,用机械搅拌某绝热容器中的液体,是液体的温度上升,这时ΔH=Qp=0答:是错的。这虽然是一个等压过程,而此过程存在机械功,即Wf≠0,所以ΔH≠Qp。(6)某一化学反应在烧杯中进行,热效应为Q1,焓变为ΔH1。如将化学反应安排成反应相同的可逆电池,使化学反应和电池反应的始态和终态形同,这时热效应为Q2,焓变为ΔH2,则ΔH1=ΔH2。答:是对的

3、。Q是非状态函数,由于经过的途径不同,则Q值不同,焓(H)是状态函数,只要始终态相同,不考虑所经过的过程,则两焓变值DH1和DH2相等。2.回答下列问题,并说明原因(1)可逆热机的效率最高,在其它条件相同的前提下,用可逆热机去牵引货车,能否使火车的速度加快?答?不能。热机效率专业技术资料整理分享WORD格式可编辑是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。但可逆热机循环一周是一个缓慢的过程,所需时间是无限长。又由可推出v无限小。因此用可逆热机牵引火车的做法是不实际的,不能增加火车的速度,只会降低。(2)Zn与盐酸发生反应,分别在敞口和密闭容器中进行,哪一种情况放热更多?答:

4、在密闭容器中进行的反应放热多。在热化学中有Qp=QV+Δng(RT),而Zn(s)+H2SO4(aq)=ZnSO4(aq)+H2(g)的Δng=1,又因该反应为放热反应Qp、QV的值均为负值,所以∣QV∣>∣Qp∣。(3)在一个导热材料制成的圆筒中装有压缩气体,圆筒中的温度与环境达成平衡。如果突然打开圆筒,是气体冲出去,当压力与外界相等时,立即盖上筒盖。过一段时间,筒中气体的压力有何变化?答:筒内压力变化过程:当压缩气体冲出,在绝热可逆过程有,当气体的压力与外界相等时,筒中温度降低。立即盖上筒盖,过一会儿,系统与环境的温度完全相等,筒内温度上升,则压力也升高,即大于环境的标准大气压

5、。(4)在装有催化剂的合成氨反应室中,N2(g)与H2(g)的物质的量的比为1:3,反应方程式为,N2(g)+H2(g)NH3(g)。在温度为T1和T2的条件下,实验测定放出的热量分别为Qp(T1)和Qp(T2).但是用Kirchhoff定律计算时计算结果与实验值不符,试解释原因。答:Δr,ΔrHm实际是指按所给反应式,进行=1mol反应时的焓变,实验测得的数值是反应达到平衡时发出的热量,此时<1mol,因此经过计算使用Kirchhoff定律计算的结果与实验不符。3.理想气体绝热可逆和绝热不可逆过程的功,都可用公式计算,那两种过程的功是否一样?答:不一样。过程不同,终态不相同,即Δ

6、T不一样,因此绝热可逆和绝热不可逆两过程所做功不一样。4.请指出所列公式的适用条件:(1)(2)(3)答:(1)式适用于不作非膨胀功的等压过程。专业技术资料整理分享WORD格式可编辑(2)式适用于不作非膨胀功的等容过程。(3)式适用于理想气体不作非膨胀功的等温可逆过程。5.用热力学概念判断下列各过程中功、热、热力学能和焓的变化值。第一定律数学表示式为ΔU=Q+W。(1)理想气体自由膨胀(2)vanderWaals气体等温自由膨胀(3)Zn(s)+2HCl(l)=ZnCl2+H2(g)进行非绝热等压反应(4)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在绝热钢瓶中进行(5)常温、常压下水

7、结成冰(273.15K,101.325kPa)答:(1)W=0因为自由膨胀外压为零。Q=0理想气体分子间没有引力。体积增大分子间势能不增加,保持温度不变,不必从环境吸热。DU=0因为温度不变,理想气体的热力学能仅是温度的函数。DH=0因为温度不变,理想气体的焓也仅是温度的函数。(2)W=0因为自由膨胀外压为零。Q>0范氐气体分子间有引力。体积增大分子间势能增加,为了保持温度不变,必须从环境吸热。DU>0因为从环境所吸的热使系统的热力学能增加。DH>0根据焓的定义式可判

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