无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版).pdf

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1、第8章习题答案1.命名下列配合物：（1）K2[Ni(CN)4]（2）(NH4)2[FeCl5(H2O)]（3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2（4）Na2[Cr(CO)5]解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾（2）五氯•一水合铁（III）酸铵（3）二氯化亚硝酸根•五氨合铱（III）（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172）2.写出下列配合物（配离子）的化学式？（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ)（2）四硫氰•二氨合铬（III）酸铵（3）二羟基•四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0)解：（1）[Cu(NH3)4]SO4（2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]（3）［Al(H2O)4(OH

2、-)2］+(4)[Cr(C6H6)2]6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。（1）［Co(NH3)6］2+（2）［Co(CN)6］3-解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0[][][][][][][][][][][][][][]3d74S04P04d0[][][][][][][][][][][][][][]SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+

3、形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。(2)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0[][][][][][][][][]3d64S04P0[][][][][][][][][]d2SP3杂

4、化、成键，形成［Co(CN)6］3-因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［C

5、o(CN)6］3-是抗磁性分子。7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1molBr-，而1molB

6、中外配体为2molBr-。因此它们的化学式分别为：A的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br•H2OB的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br217：在50mL0.10mol•L-1AgNO3溶液中加入密度为0.93g•cm-3、质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL，求算溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］+中的Ag+，占Ag+总浓度百分之几？解：溶液稀释后，AgNO3溶液的浓度为：NH3的浓度为：显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成[Ag(NH3)2]+，+c始(mol•L

7、-1)：0.0503.00c终(mol•L-1)：03.0-2×0.050=2.900.050c平(mol•L-1)：x2.90+2x≈2.900.050-x≈0.050∵很大，∴x很小，可近似处理：2.90+2x≈2.90；0.050-x≈0.050∴∴x=cAg+=3.670×10-10≈3.7×10-10(mol•L-1)=0.050-x=0.050-3.7×10-10≈0.050(mol•L-1)=2.90+2x=2.90+2×(3.7