引言 富勒烯及其衍生物在化学、生物医学、材料

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1、引言富勒烯及其衍生物在化学、生物医学、材料引言　　　　富勒烯及其衍生物在化学、生物医学、材料学及生命科学等领域有许多的重要的应用前景，因而受到许多研究者的青睐。但是由于富勒烯的笼状结构使其具有其强的亲脂性，这就导致了其在水中的溶解度很小，使它在生物体系中的研究应用受到很多限制。当前，众多研究者都致力于富勒烯聚合物的合成，这样既可以将富勒烯的良好化学性质体现出来，而富勒烯的引入又使得聚合物具有更好的特性，包括机械性和热学性等。迄今为止，富勒烯聚合物已经成功应用于电致发光装置（electroluminescentdevices）、生物活性材料（bioactivematerials）

2、、光学限幅器（opticallimiter）、气体分离膜（gasseparationmembranes）等[1-6]。　　目前，有研究者将聚谷氨酸苄酯制备成膜[7]，以研究其生物学效应，但是对于富勒烯多肽类的成膜制备以及生物学效应研究还没有报道。本章通过铸膜法将富勒烯封端的聚谷氨酸苄酯制备成膜，并通过邻苯三酚自氧化实验研究其生物学效应。邻苯三酚自氧化实验主要研究以富勒烯的特征为主的清除自由基能力。　　　　1实验部分　　　　1.1仪器与试剂　　TU-1901双光束紫外可见分光光度计：北京普析通用仪器有限责任公司；恒温水浴箱：　　北京市医疗设备厂富勒烯封端的聚谷氨酸苄酯（FPBLG

3、）、聚谷氨酸苄酯（PBLG）均自制FPBLG:1HNMR（400MHz,CDCl3），δ：2.2(m,2H),2.6(d,2H),3.706(t,2H),3.739(t,2H),4.24(t,2H),7.26(m,5H);FTIR(KBr),υmax/cm-1:696.93,1520.13,1625.38,3033.64,3290.51;UV-Vis，λ:229nm、258nm、283nm、418nm、468nm、486nm、494nm、547nm、577nm；MALDI-TOFMS(基质：CCA)：数均分子量Mn=1788,重均分子量

4、M,2H),2.6(d,2H),3.9(t,H),7.26(m,5H);FTIR(KBr),υmax/cm-1:696.81,1541.17,1663.76(C=O),2955.86,3296.86;UV-Vis，λ:229nm、258nm、468nm、556nm；MALDI-TOFMS(基质：CCA)：数均分子量Mn=5847,重均分子量ML二氯甲烷中制成16.5%溶液，室温下溶剂挥发成膜，脱模后60℃真空干燥至恒重。　　　　1.3水溶胀率的测定　　将试样在(50±2)℃干燥6h恒重称量后，在(25±2)℃的恒温去离子

5、水中浸泡不同时间。用滤纸迅速擦干试样表面的水后称量。取3～5个样品的平均值。吸水率2-m1)/m1100%，式中，m1和m2分别为膜的干、湿质量。　　　　1.4膜密度的测定　　由ρt=aρx/(mt-m0)计算聚谷氨酸苄酯膜的密度，式中，m0为容器及去离子水的质量和，mt为薄膜浸入水中后容器及去离子水的质量之和，a为试样质量，ρx为水的密度(0.9970g/cm3)，ρt为聚谷氨酸苄酯膜的密度，其中FPBLG为2.991g/cm3，PBLG的膜密度为1.994g/cm3。　　　　1.5邻苯三酚自氧化体系检测超氧阴离子自由基[8]　　按照，取两支试

6、管按下表加入25℃预热过的缓冲液，然后加入预热过的邻苯三酚（空白管用10mmol/LHAc代替邻苯三酚），迅速摇匀，立即倾入1cm比色杯中，在320nm波长处测定光吸收值，每隔15s读数一次，测定4min内每分钟光吸收值的变化。可增减邻苯三酚的加入量，以控制光吸收值。　　　　1.6数据处理　　本文使用Excel统计软件按学生氏t-检验方法进行统计学分析。数据表示平均值±标准偏差，直方图中数据柱代表平均值，上下误差线代表标准偏差。　　　　2结果与讨论　　　　2.1水溶胀率的测定　　分别测定了FPBLG和PBLG的一周后及两周后的水溶胀率，从图中可知，一周后的水溶胀率

7、基本为7.9%，变化不大；两周后变化很大，为29.17%，且两种膜的水溶胀率没有太大区别。　　从中可以看出，膜的水溶胀率随时间的变化有很大的变化，影响薄膜吸水率的主要因素[9]有薄膜的分子结构（如聚谷氨酸的羟基将会增大薄膜样品的亲水性，提高吸水率）、浸泡时间、温度、表面条件、压力等。　　　　2.2清除自由基能力的测定　　检测了黑暗情况下，不同质量的FPBLG膜、PBLG膜以及Vc对邻苯三酚自氧化速率的影响所示：　　通过画出每条曲线的趋势图，并作出斜率，可以由下列公式计算出各种膜的清除速率。