大学有机化学反应方程式总结(较全).pdf

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1、《有机总结》有机化学一、烯烃1、卤化氢加成（1）XHXRCHCH2RCHCH3【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】H3CX+H3C+CH主快CHCH33XH3C+CH2+H慢H3CX+H3CX次+CH2【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排（2）HBrRCHCH2RCH2CH2BrROOR【特点】反马氏规则【机理】自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】BrHBrH3CCHCH

2、2BrCH3CH2CH2BrH3CHBrCH2+HBr+H3CCHCH3H3CCHCH3Br2、硼氢化—氧化1)BH26RCHCH2RCH2CH2OH-2)HO/OH22【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】1《有机总结》H3CH3CH3CCHCH2CHCH3CHCH3HBH2HBH2HBH2H3CCH2CH2CH3CHCH=CH-32OOH-CHCH2(CH3CH2CH2)3BH3CH2CH2CBOOHHBH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3CHCHCH223-H3CH2CH

3、2CBO+HO-H3CH2CH2CBOCH2CH2CH3-CH2CH2CH3OOHHOOCH2CH2CH3-HOOBOCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3OCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3【例】1)BH3OHH-2)HO/OH22HCH3CH33、X2加成BrBr/CCl24CCCCBr【机理】BrBr-BrBrBrBr++CCCCCCCCBrBrBr+BrHO-H+2CCCCCC+H2OHO2《有机总结》【注】通过机理可以看出，反应先形成三元

4、环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】反式加成4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。-H3CCH3H3CCH3稀冷KMnOHOHCCH3423H3CCH3OOH3CCH3H3CCH3MnOHOHOO2）热浓酸性高锰酸钾氧化RROO2KMnO4CCC+R2C+RR1RHHOH13）臭氧氧化RR21)OOO3CCC+R2CRH2)Zn/HORR112H4）过氧酸氧化RRO2ROOOHRR2CCR1HR1HRRO2AgRCC+OR22R1HR1H5、

5、烯烃的复分解反应nCH2CH2催化剂H2CCH2+RR1RR1【例】3《有机总结》OC6H5OGrubbscatalystC6H5+H2CCH2H2CCH26、共轭二烯烃1）卤化氢加成H3CHXH2CX高温1，4加成为主CH2HXH2CX低温1，2加成为主CH32）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。【例】OOCH2苯+OOCH2OOCH2CHOCHO苯+CH2CH2二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环

6、，类似碳碳双键。H2/NiCH2CH2CH2HHBr/CCl24CH2CH2CH2BrBrHSO24CH2CH2CH2HOHHX(X=Br,I)CH2CH2CH2HX【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】4《有机总结》CH3HBrCH2CH2CHCH3HBr2、环烷烃制备1）武兹（Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】ZnCCCC双键的保护CHOH25XXCH2XZnNaICH2XBrKBr2）卡宾①卡宾的生成A、多卤代物的α消除X--X3CH+YC+X+HYXNaO

7、H,RONa,R-LiB、由某些双键化合物的分解H2CCOH2C：+CO+-H2CNNH2C：+N2O--Cl2CCOCl2H2C：+Cl+CO2Cl②卡宾与烯烃的加成反应【特点】顺式加成，构型保持【例】5《有机总结》ClClCH/NaOH3相转移催化剂ClBrBrBrCH/KOC(CH)333HHHOC(CH)H3CCH333H3CCH3③类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICH2ZnI。CH2I2+Cu(Zn)ICH2ZnI制备【特点】顺式加成，构型保持【例】CHI22Zn(C

8、u)H3CCHI22H3CHZn(Cu)HCHCH33三、炔烃1、还原成烯烃1）、顺式加成H2R1R2R1R2Cat=[Pb/BaSO4,Pb/CaCO3,Ni3B...]CatNaBH4(CH3COO)2NiNi3B2）、反式加成HR12RRCat=[Na/液