资源描述：
《基于两种柔性羧酸稀土有机骨架的合成、结构及性质研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、分类号UDC密级公开硕士研究生学位论文基于两种柔性羧酸稀土有机骨架的合成、结构及性质研究申请人:王心宇学号:2151162培养单位:化学化工与材料学院学科专业:有机化学研究方向:金属有机功能材料化学指导教师:李光明教授完成日期:2018年5月15日黑龙江大学硕士学位论文中文摘要本文选取H4BCBAIP(5-(bis(4-carboxybenzyl)amino)-isophthalicacid)和H3DCBBA(4-(3,5-dicarboxylatobenzyloxy)benzoicacid)两个柔性的多
2、元羧酸配体与稀土金属离子经由自组装构筑了两个系列共计14个镧系金属有机骨架，并对他们进行了结构的表征以及光功能性质的研究。具体的实验及测试内容如下：1、使用柔性的四齿羧酸配体H4BCBAIP，在溶剂热反应条件下，与稀土离子构筑了一系列同构的稀土有机骨架（Ln-MOFs），分子式为[Ln2(BCBAIP)2(DMAC)2]·nH2O[Ln=La(1),Pr(2),Nd(3),Sm(4),Eu(5),Gd(6),Tb(7),Tm(8),La0.93Eu0.02Tb0.05(9)andTm0.47Eu0.18T
3、b0.35(10)]。通过X-射线单晶衍射（XRD）、红外光谱（IR）、紫外吸收光谱（UV）以及热失重（TG）等测试手段，研究了骨架的结构以及热稳定性。对该系列Ln-MOFs的光功能性质测试发现，BCBAIP配体可以很好地敏化Eu离子和Tb离子从而使骨架5和6分别发出Eu离子和Tb离子的特征红光及绿光发射。因此，我们通过稀土离子原位掺杂的方式，将Eu离子和Tb离子原位掺杂进具有配体发射的配合物1和8的骨架之中，得到了两个能够发射高纯度白光的三元稀土骨架9和10。我们之后又测试了骨架3和5的荧光传感性能，研
4、究发现骨架3对苯甲醛分子展现了优秀的检测选择性，随着苯甲醛含量的增加，骨架3的近红外发射光谱中Nd离子的特征峰可以被高效地淬灭，检测极限为3.40×10−4mM，据我们所知这是第一个基于近红外区域的光信号响应来检测苯甲醛分子的例子。与此同时，骨架5也对几种硝基芳香爆炸物展现出了非常不错的检测能力，特别是对2,4,6-三硝基苯酚（TNP）的检测极限达到了4.66×10−4mM。此部分工作有望为新型白光材料以及荧光传感材料的设计与合成提供一定的借鉴意义。2、同样选择具有一定柔性的三齿羧酸配体H3DCBBA，构
5、筑了一系列同构的Ln-MOF，分子式为[Ln(DCBBA)(DMF)2]n·0.5DMF[Ln=La(11),Eu(12)andTb(13)中文摘要andLa0.88:Eu0.02:Tb0.10(14)]。X-射线单晶衍射结果发现该系列骨架具有(3,6)-链接的开放式骨架结构。经由稀土离子的原位掺杂，获得了同构的三元混稀土骨架14。荧光测试表明当骨架14分别在300，305和350nm被激发时，能够分别发出比较纯的橙光、白光以及蓝光发射。基于这个激发波长敏感的骨架14，我们设计了一个新颖并且多功能的三波段
6、检测途径，具体表现为激发波长为300nm时检测硫化氢离子（黄变绿），激发波长为305nm时检测四氢呋喃分子（白变蓝），激发波长为350nm时检测银离子（蓝变绿），该部分工作有望为新型多功能荧光传感材料的设计与合成提供新的思路。关键词：稀土有机骨架；可调发光；白光；荧光传感I黑龙江大学硕士学位论文AbstractInthispaper,twoseriesoffourteenlanthanidecoordinationpolymerhavebeenobtainedbytheselfassemblyoftwof
7、lixblecarboxylateligands(H4BCBAIP=5-(bis(4-carboxybenzyl)amino)-isophthalicacidandH3DCBBA=4-(3,5-dicarboxylatobenzyloxy)benzoicacid)withlanthanideions.Thecrystalstructuresandluminescencepropertiesofcomplexwswerereaserchedandtheresultsarelistedasfollowing:
8、1.Aseriesofnewisostructurallanthanidemetal-organicframeworks(Ln-MOFs),[Ln2(DCBBA)2(DMAC)2]·nH2O[Ln=La(1),Pr(2),Nd(3),Sm(4),Eu(5),Gd(6),Tb(7)andTm(8);H4L=5-(bis(4-carboxybenzyl)amino)-isophthalicacid,DMAC=N,N′-dimeth
