2013-含氟废水处理技术的研究进展.pdf

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1、化学推进剂与高分子材料2013年第11卷第1期ChemicalPropellants&PolymericMaterials·45·含氟废水处理技术的研究进展1213周武超，付权锋，张运武，麻宝娟（1.黎明化工研究设计院有限责任公司，河南洛阳471000；2.洛阳市环保局瀍河环保分局，河南洛阳471002；3.洛阳市环保局洛龙环保分局，河南洛阳471023）摘要：介绍了目前含氟废水的处理方法。重点介绍常用的化学沉淀法、混凝沉淀法和吸附法。结合工程实例说明含氟废水处理工艺的应用情况，认为选择工艺时应充分考虑废水的来源和水质差异。关键词：含氟废水；处理方法；工程实例中图分类号：X703文献标识码

2、：A文章编号：1672–2191(2013)01–0045–06在电解铝、冶金、火力发电、石油化工和水1.1.1化学沉淀泥、肥料、砖瓦、陶瓷等的生产过程中均排出氟处理含氟废水最常用的是化学沉淀法，在高[1]化物而污染环境，对农、牧业造成严重危害。浓度含氟废水预处理应用中尤为普遍。最为常用对于人体而言，氟主要通过肠道吸收，其大部分的是钙盐沉淀法，即向含氟废水中投加石灰、石分布于骨骼和牙齿中，是维持骨骼正常发育必不灰乳、电石渣、氯化钙等含钙的化合物，使废水–2+可少的成分，同时也是人体所必须的微量元素之中的F与Ca生成CaF2沉淀而被除去。[3]–一。适量的氟对机体牙齿、骨骼的钝化、神经兴蒋为

3、等人研究中使用F质量浓度1000奋的传导和酶系统的代谢均有促进作用，但氟过mg/L的模拟含氟废水，加入Ca（OH）22.5kg/t，剩与缺乏均可导致疾病。研究发现，当水中含氟pH约11、搅拌时间20min、沉淀时间60min，–质量浓度高于4.0mg/L时，会引起骨膜增生、骨F去除率可达97.45%。得出的结果为Ca（OH）2–刺形成、骨节硬化、骨质疏松、骨骼变形与发脆投加量比pH值、沉淀时间和搅拌时间对F去除等氟骨病，另外对肝脏、肾脏、心血管系统、免率的影响都大，但单独使用消石灰沉淀法不能把–疫系统、生殖系统、感官系统等非骨组织均有不高浓度含氟废水中F质量浓度降到10mg/L以下。[2]

4、[4]同程度的损害作用。魏兰等人取某磷肥厂过磷酸钙车间氟硅酸–目前，我国每年排放大量的含氟废水对环境盐加工装置产生的F质量浓度3000~4500mg/的影响日益加剧，关于含氟废水的处理日益引起L的废水，加入一定量的CaCO3和CaO进行反–人们的重视，我国工业废水排放标准GB8978—应，处理后F质量浓度降至15~30mg/L，但仍–1996规定F质量浓度应＜10mg/L。文中介绍了难以达到国家综合排放标准GB8978—1996的含氟废水的一些常用处理方法。要求（≤10mg/L）。单独使用Ca（OH）2、CaCO3、CaO达不到国家综合排放标准的原因，可能是因1除氟技术为石灰乳在废水中的溶

5、解度较小，未能提供足够含氟废水可用沉淀法、吸附法、沉淀吸附联2+的Ca以生成CaF2沉淀。另一方面，在反应过合等方法进行处理。使用较多的是化学沉淀法和程中生成的CaF2在水中有一定的溶解性，18℃吸附法。时在水中的溶解度达16.3mg/L，折合含氟质量浓1.1沉淀法度7.7mg/L。因此，使用石灰法除氟能达到的F–分化学沉淀法和混凝沉淀法2种。质量浓度理论极限值约为8mg/L。上述研究中氟收稿日期:2012–10–15作者简介:周武超(1978–)，男，工程师，现从事有关废水处理方面的工作。电子信箱:zhouwuchao@163.com化学推进剂与高分子材料·46·ChemicalProp

6、ellants&PolymericMaterials2013年第11卷第1期化物浓度达不到排放要求的原因也可能是因为沉氟效果最好。淀物形成速度较慢所致。1.1.3化学沉淀、混凝沉淀相结合–在六氟化硫生产过程中净化气体时产生的虽然采用化学沉淀法可以使废水中的F质量––碱性含氟废水，其中F质量浓度为30~50g/L，浓度降低至10mg/L以下，但随F浓度减少，反[5]KOH质量浓度为25~50g/L。张奎等人采用加应速度将随之递减，沉淀时间也相应延长，进行热升温、延长反应时间的方法，用生石灰处理可规模处理显然是不可行的。将化学沉淀与混凝沉–[10]使废水中的F由原来的30~50g/L降至1g/

7、L以淀相结合可解决此问题。周霖等人用自制的–下，碱液（KOH）质量浓度由原来的25~50g/L增模拟工业废水（F质量浓度500mg/L）做实验，先加至100~170g/L，回用的滤液可满足六氟化硫用Ca（OH）2作沉淀剂，添加量为理论值的2.5倍，[6]生产工艺要求。应德雄等介绍了一种简便、经控制pH为7左右，搅拌混合，沉降90min。分济的“生石灰–硫酸复合处理含氟废水”的新方法，离后再以聚合氯化铁（PFC）作混凝剂，