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时间:2018-11-04
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1、普通化学马家举第一章物质结构基础习题4假定有下列电子的各套量子数,指出哪几套不可能存在,并说明原因。(1)3,2,2,1/2;(2)3,0,-1,1/2;(3)2,2,2,2;(2)当角量子数l取0时,磁量子数m不能取-1。(3)当主量字数取2时,角量子数不能取2;自旋量子数不能取2,只能取+1/2或-1/2。5写出原子序数为47的银原子的电子分布式,并用四个量子数表示最外层电子的运动状态。Ag:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s15,0,0,+1/2。试用杂化轨道理论解释:(1)H2S分子的键角为920,而PCl3的键角为1020。(2)N
2、F3分子为三角锥形构型,而BF3分子为平面三角形构型。(1)H2S分子与H2O分子一样,中心原子采取sp3不等性杂化,在两个孤电子对的作用下,两个H-S键键角减小。之所以键角小于H2O分子中两个H-O键的键角104045’,是因为H-S键的成键电子对更靠近H原子,两个H-S键之间的斥力小,被压缩的程度更大。PCl3分子与NH3分子一样,也是中心原子采取sp3不等性杂化,同理Cl-P键的成键电子对更靠近Cl原子,所以两个P-Cl键的键角小于NH3分子中两个N-H键的键角。(2)NF3分子与NH3分子一样中心原子采取sp3不等性杂化,使分子产生三角锥形构型;BF3分子中心原
3、子B采用sp2等性杂化,使分子产生平面三角形构型。7为什么(1)室温下CH4为气体,CCl4为液体,而CI4为其固体?(2)水的沸点高于H2S,而CH4的沸点低于SiH4?(1)从CH4→CCl4→CI4分子量增加,分子间色散力增大,而色散力在范德华力中占较大比例,即分子间力是增大的,而分子间力越大,熔沸点越高。(2)H2O分子与H2S分子相比,水中H2O分子之间存在氢键,虽然H2O分子间的色散力较小,氢键的存在却使沸点更高一些。CH4分子之间没有氢键,只能比较色散力大小,故分子量小的CH4的沸点低于分子量大的SiH4的沸点。第二章热力学基础习题6计算下列反应的和(1)
4、(2)(1)(2)7利用下列反应的值,计算Fe3O4(s)在和时的标准摩尔生成吉布斯函数。(1)(2)8估算反应在873K时的标准摩尔吉布斯函数变和标准平衡常数。若系统中个组分气体的分压为,(注意此时系统不一定处于平衡状态),计算此条件下反应的摩尔吉布斯函数变,并判断反应进行的方向。逆向自发。10已知反应在298.15K时的,,求在500K时的值。12在298.2K的标态下,下列反应的,试求(1)上述反应是否能自发进行?逆反应的是多少?(2)升温是有利于上述反应正向进行还是降温有利?(3)计算上述逆反应进行所需要的最低温度。(1)能自发进行。逆反应的(2)由于反应正向放
5、热,降温有利于正向移动。(3)第三章溶液与离子平衡习题3将1kg乙二醇与2kg水相混合,可制得汽车用的防冻剂,试计算(1)250C时该防冻剂的蒸气压;(2)该防冻剂的沸点;(3)该防冻剂的凝固点。(1)M(乙二醇)=,M(H2O)=n(乙二醇)=n(H2O)=(2)(104.130C)(3)(-15.010C)7在100kPa、20℃时,H2S气体在水中的溶解度是2.61体积H2S/1体积H2O,求饱和H2S水溶液的物质的量浓度及和S2-离子的平衡浓度;如用HCl溶液调节酸度到pH=2.00时,溶液中的S2-离子浓度又是多少?计算结果说明什么问题?将H2S看成是理想气体
6、pH=2.00计算H+浓度时,可以将多元弱酸当成一元弱酸来处理;二元弱酸的酸根离子浓度数值上近似等于二级酸解离常数;弱酸的浓度一定,酸根离子浓度与H+浓度平方成反比。9正常情况下,人体动脉血液中,此时人体血液的pH值为多少?在某些情况下,如糖尿病患者体内能快速产生酸性物质,假设因此有的H+流入血液,而因此产生的过多的CO2通过呼吸排出,仍维持的话,血液的pH值又为多少?,12已知25℃时,PbI2的容度积是8.4×10-9,试求(1)PbI2在纯水中的溶解度();(2)饱和溶液中Pb2+和I-离子浓度;(3)在0.01KI溶液中Pb2+离子浓度。(1)(2)(3)142
7、5℃时,溶液中含有Fe3+、Fe2+离子,它们浓度都是0.05,如果要求Fe(OH)3沉淀完全,而Fe2+离子不生成Fe(OH)2沉淀,试问溶液的pH值应控制为多少?Fe3+沉淀完全Fe2+开始沉淀第四章氧化还原反应与电化学习题4根据下列反应设计原电池,用电池符号表示,写出对应的半反应。(1)(2)(3)(1)(2)(3)
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