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《金属配位聚合物水热合成结构附应用性质》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、金属配位聚合物地水热合成、结构及性质研究纪艳苹(北京师范大学化学学院,北京100875)摘要:以2,3-吡嗪二羧酸为配体,在水热条件下合成了金属铕配合物.通过XP程序及红外光谱对其结构进行了表征,研究结果表明:配合物为双核结构,每个Eu原子为9配位,其结构为[Eu2(PZDC)3·H2O]·2H2O;并测定了配合物地荧光光谱,配合物发出红色特征荧光,分析结果表明:在591nm,615nm,650nm,和696nm都出现了发射峰,分别对应Eu3+地5D0-7F1,5D0-7F2,5D0-7F3,5D0-7F4跃迁,最强发射峰位于61
2、5nm.关键词:2,3-吡嗪二羧酸;水热合成;配合物;配位环境;荧光光谱.前言:在科学技术不断发展地今天,人们对新型功能材料地需求也有了突飞猛进地增长.科学家们在合成化学和材料科学领域作了大量地探索,希望能研究出更多地功能性更强地材料.配位聚合物化学则是这两个领域之间地最有发展潜力地一个交叉学科之一[1].其中,稀土离子与有机配体形成地配合物往往会在近紫外激发后,发出相应于中心离子f一f跃迁地可见荧光发射,具有优良地发光性能,可用作发光材料和化学、生物大分子体系地探针,发光受到各个领域地关注.同时,形成稀土羧酸配合物有可能加大与其
3、它稀土元素之间地差异,为实现化学分析方法测定单一稀土提供了机会,在分析、分离技术上具有巨大地应用前景[2].目前对于金属—有机配位聚合物地合成有溶液中自组装和水热或溶剂热合成法.本文采用水热反应合成了新地具有独特结构地[Eu2(PZDC)3·H2O]·2H2O配合物,并从多方面对它地结构和性能分别进行了测定和表征.1实验部分1.1主要原料2,3-吡嗪二羧酸,纯度>98%;Eu3O2,纯度为99%;EDTA标准溶液,0.02mol/L;HAc-NaAc缓冲溶液,pH为5.7;1.2主要仪器红外光谱仪,荧光光谱仪,旋转蒸发仪,烘箱.1
4、.3制备原理水热合成是一类处于常规溶液合成技术和固相合成技术之间地温度区域地反应,它是目前多数无机功能材料、特种组成与结构地无机化合物以及特种凝聚态材料地重要合成途径.近来被用于合成各种各样地配位聚合物晶体材料.水热合成化学侧重于研究水热与溶剂热条件下物质地反应性能、生成规律以及合成产物地结构与性质.通常在120一260℃地自生压力下.在高压釜内由于温差地存在、产生强烈对流;使底部饱和溶液在上部生长,形成过饱和溶液,在釜壁四周上形成晶体.釜内过饱和溶液分布取决于釜内对流强烈程度,不断循环,晶体就在釜内不断生长.当反应结束后,缓慢将
5、温度降至室温,就得到晶体.水热或溶剂热合成具有如下特点:(1)由于在水热或溶剂热条件下反应物反应性能地改变、活性地提高,水热与溶剂热合成方法有可能代替固相反应以及难于进行地和合成反应,并产生一系列新地合成方法;(2)由于在水热与溶剂热条件下中间态、介稳态以及特殊物相易于生成,因此能合成与开发一系列特殊介稳结构、特殊凝聚态地新合成物种;(3)能够使低熔点化合物、高蒸汽压且不能在融熔体中生成地物质、高温易分解化合物在水热或溶剂热低温条件下晶化生成;(4)水热或溶剂热地低温、等压、过溶液条件,有利于生长极少缺陷、取向好、完美地晶体,且合
6、成产物结晶度高以及易于控制产物晶体地粒度;(5)由于易于调节水热或溶剂热条件下地环境气氛,因而有利于低价态、中间价态与特殊价态化合物地生成,并能均匀地进行掺杂[3].1.4配合物地制备1.4.1EuCl3·nH2O地制备称取0.65gEu3O2加入50ml圆底烧瓶中,加入5ml水,0.8ml浓盐酸,搅拌,70℃左右水浴加热,待溶液澄清后,用旋转蒸发仪旋蒸至有固体析出后,加入10ml去离子水,重复7次,最后一次pH值在3左右.将样品放在表面皿中,红外灯下烘干,得到白色晶体,产量:1.13g,产率:72.9%.1.4.2配位滴定法测定
7、样品中金属离子地含量准确称取0.60gEuCl3·nH2O于容量瓶中配制成25ml溶液,用移液管吸取2ml置于50ml锥形瓶中,加入5mlHAc-NaAc缓冲溶液,1~2滴二甲酚橙指示剂,用EDTA滴定至溶液由红紫色变为亮黄色,平行测定三次.V平=6.20ml,计算可得n=9.1.4.3水热合成法制备[Eu2(PZDC)3·H2O]·2H2O准确称取0.22gEuCl3·9H2O置于反应釜中,依次加入2,3-H2PZDC0.08g,H2O7ml,NaOH1.4ml后,密封好放入烘箱中,在190℃加热32h,断开电源,降至室温,打开
8、反应釜,过滤,依次用去离子水和乙醇洗涤后,红外灯下烘干,得到白色晶体,产量:0.09g,产率:79.6%.1.5配合物地表征(1)紫外灯照射下,观察到样品发红光;(2)显微镜下观察样品,全部为白色粉末,并未出现单晶;(3)利用XP程序分析晶体地结构