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时间:2018-10-30
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1、第五章中药成分分析黄酮类成分黄色,含酮基含C6-C3-C6结构的一系列化合物定性分析1.显色反应1.1还原反应:1.1.1盐酸•镁粉(或锌粉)反应:(观察加入盐酸后升起的泡沫颜色)多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显橙红〜紫红色,少数显紫色或蓝色,当B环上有羟基或甲氧基时,颜色加深;查耳酮、橙酮、儿茶素、异黄酮不显色;1.1.2四氢硼钠还原反应:(NaBH4):专属性强:二氢黄酮、二氢黄酮醇显红〜紫色。其它黄酮不显色1.2.与金属类试剂的络合反应1.2.1三氯化铝反应:1%三氯化铝乙醇溶液大多数黄酮显黄绿色,紫
2、外灯下为鲜黄色荧光,用于黄酮类定性试剂及薄层色谱显色剂1.2.2氨性氯化锶反应:NH30HSrCI2邻二酚羟基产生绿色、棕色、黑色沉淀,检测是否含邻二酚羟基。1.2.3醋酸镁粉反应:二氢黄酮、二氢黄酮醇类紫外光下显天蓝色荧光,结构中含5-羟基时,颜色更明S。黄酮、黄酮醇、异黄酮类显黄〜橙黄〜褐色1.2.4锆•枸橼酸反应:Zr2%二鉍氧化锆甲醇溶液含3-或5-羟基的黄酮类化合物,可与2%二氯氧化锆甲醇溶液生成黄色络合物,但3-羟基、4-酮基络合物稳定性>5-择基、4-酮基络合物稳定性(二氢黄酮除外)故,再加入枸橼酸后
3、,5•羟基黄酮显著褪色,3•羟基黄酮呈亮黄色。1.2.5氨性氯化锶(SrCI2)反应:邻二酚羟基的检测,绿色、棕色、黑色沉淀1.2.6三鉍化铁反应:检测酚羟基,紫、绿、蓝色1.2.7硼酸显色反应:0H0可与硼酸反应产生亮黄色检测5—羟基黄酮、6'—羟基查耳酮、查耳酮。1.2.8五鉍化锑反应:检测查耳酮,+五鉍化锑四鉍化碳溶液,查耳酮显红色紫红色沉淀Gibb's:检测酚羟基对位是否被取代三萜化合物显色反应:1.Liebermann-Burchard反应:样品+乙酸野+浓硫酸-乙酸野(1:20)数滴一依次出现黄、红、紫
4、、蓝,最后褪色2.Rosen-Heimer反应:样品滴于滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇液,加热至100度,红色,逐渐变为紫色。甾体类化合物R1,11"131161CD2Xl1415A10B837具有环戊烷骈多氢菲母核的一类化合物。46天然化合物B/C环都是反式。A/B环顺式稠合的称为正系:即5位氢和10位甲基都处于环平面前方,同一边,为0构型。反式稠合的为别系,a构型。甾体类化合物显色反应和三萜类一致。强心苷类:对心脏有显著活性的留体苷类。是由强心苷元和糖缩合的一类苷海葱甾二烯类(乙型强心苷)强心甾烯类(甲型强心苷)
5、苷元和糖的连接方式I型:苷元一(2,6—去氧糖)x_(D—葡萄糖)II型:苷元一(6—去氧糖)x_(D—葡萄糖)yIII型:苷元一(D—葡萄糖)v强心苷颜色反应1.C17位上不饱和内酯环的显色反应甲型强心背在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯坏上的双键移位产生C22活性亚甲基,可与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷为六元环无活性亚甲基。(1)legal反应:亚硝酰铁氟化钠试剂反应,样品溶于毗啶1、2滴,加亚硝酰铁氧化钠溶液氬氧化钠溶液一深红色并渐渐褪去。凡分子中有活性亚甲基者均有此反应(2)Raymond反应:间二硝基
6、苯(3)Kedde反应:3,5—二硝基苯甲酸(4)Baljet反应:碱性苦味酸试剂反应2.ci—去氧糖显色反应Keller—KilianKK-K)反应:样品+冰乙酸溶解+20%三氯化铁水溶液,混匀,缓慢加入浓硫酸,如有a—去筑糖,乙酸层显蓝色。此反应只对游离a—去氧糖,和a—去氧糖与苷元结合的苷显色。a—去氧糖与其他糖连接则不显色。咕吨氢醇反应:样品+咕吨氢醇试剂,水浴加热,只要分子中有a—去氧糖即显红色。鞣质多元酚类化合物分为:可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质可水解鞣质:具有酯键、苷键可水解为酚酸类化合物和糖或多元
7、醇。缩合鞣质:用酸碱酶处理或久罝均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”天然鞣质多为此类。又称黄烷类鞣质。复合鞣质:为水解鞣质和黄烷醇缩合而成的鞣质。提取鞣质用50%—70%丙酮最好检识:鞣质能使明胶溶液变混浊。反应:三鉍化铁、铁氰化钾氨溶液、生物碱沉淀、重金属沉淀、蛋白质沉淀萜类是一类由中戊二羟酸(MVA)衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位结构的化合物GPP:焦磷酸香叶醋单蔽:10C,倍半蔽:15C,二蔽:20C挥发油:单蔽、倍半蔽一.单萜萆酚酮(环上的羟基酸性介于酚类和羧酸)6奧(yu
8、4)三.二萜二.倍半萜(前提化合物:FPP焦磷酸金合欢酷)类化合物(前体:GGPP焦磷酸香叶基香叶酯):维生素A化学性质:杰拉德试剂加成:可与具羰基的萜类生成水溶物而与脂溶性非羰基萜类分离。理化检识:罩酚酮类:酚类性质:1.三鉍化铁:赤色络合物。2.硫酸铜溶液:绿色结晶环條醚砲类:l.Weiggering.2.Shear反应:毗喃術生物。3.其他反应:酸碱试
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