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时间:2018-10-29
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1、----------专业最好文档,专业为你服务,急你所急,供你所需-------------文档下载最佳的地方第一章热力学第一定律及其应用1.1热力学概论1.1.1热力学的研究对象研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律;研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应;研究化学变化的方向和限度。热力学的方法和局限性热力学方法:1.研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。2.只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。3.能判断变化能否
2、发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。局限性:不知道反应的机理、速率和微观性质,只讲可能性,不讲现实性。1.1.2体系与环境体系(System):在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离可以是实际的,也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系,亦称为物系或系统。环境(surroundings):与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。体系分类根据体系与环境之间的关系,把体系分为三类:(1)敞开体系(opensystem):体系与环境之间既有物质交
3、换,又有能量交换。(2)封闭体系(closedsystem):体系与环境之间无物质交换,但有能量交换。(3)孤立体系(isolatedsystem):----------专业最好文档,专业为你服务,急你所急,供你所需-------------文档下载最佳的地方----------专业最好文档,专业为你服务,急你所急,供你所需-------------文档下载最佳的地方体系与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。1.1.3体系
4、性质用宏观可测性质来描述体系的热力学状态,故这些性质又称为热力学变量。可分为两类:广度性质(extensiveproperties):又称为容量性质,它的数值与体系的物质的量成正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性,在数学上是一次齐函数。强度性质(intensiveproperties):它的数值取决于体系自身的特点,与体系的数量无关,不具有加和性,如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质,如摩尔热容。1.1.4热力学平衡态当体系的诸性质不随时间而改变,则
5、体系就处于热力学平衡态,它包括下列几个平衡:热平衡(thermalequilibrium):体系各部分温度相等。力学平衡(mechanicalequilibrium):体系各部的压力都相等,边界不再移动。如有刚壁存在,虽双方压力不等,但也能保持力学平衡。相平衡(phaseequilibrium):多相共存时,各相的组成和数量不随时间而改变。化学平衡(chemicalequilibrium):反应体系中各物的数量不再随时间而改变。1.1.5状态函数体系的一些性质,其数值仅取决于体系所处的状态,而与体
6、系的历史无关;它的变化值仅取决于体系的始态和终态,而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数(statefunction)。状态函数的特性可描述为:异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。----------专业最好文档,专业为你服务,急你所急,供你所需-------------文档下载最佳的地方----------专业最好文档,专业为你服务,急你所急,供你所需-------------文档下载最佳的地方1.1.6状态方程体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程(stateequatio
7、n)。对于一定量的单组分均匀体系,状态函数T,P,V之间有一定量的联系。经验证明,只有两个是独立的,它们的函数关系可表示为:T=f(P,V)P=f(T,V)V=f(P,T)1.1.6热和功热(heat):体系与环境之间因温差而传递的能量称为热,用符号Q表示。Q的取号:体系吸热,Q>0;体系放热,Q<0。功(work):体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功,用符号W表示。功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。W的取号:环境对体系作功,W>0;体系对环境作功,W<0。Q和W都不是状态函数,其数值与
8、变化途径有关。1.2热力学第一定律1.2.1热功当量焦耳(Joule)和迈耶(Mayer)自1840年起,历经20多年,用各种实验求证热和功的转换关系,得到的结果是一致的。即:1cal=4.1840J这就是著名的热功当量,为能量守恒原理提供了科学的实验证明。1.2.2能量守恒定律到1850年,科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为:自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一种形式转化为另一种形式,但在转化过程中,能量的总值不变。---
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