晶体结构,配合物结构知识点与习题2

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1、配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对（NH3、H2O、X－）或π电子（H2C＝CH2、、）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。二、配位化合物的组成　1．配合物由内界（inner）和外界（outer）组成。外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。例如：Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2　2．内界由中心体（center）和配位体（ligand）组成。(1)中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。用M表示。(2)配位体(L)（简称

2、配体）：提供孤对电子对或π电子的离子，离子团或中性分子。三、配位化合物的分类（Classification）　1．Classicalcomplexes：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。例如：，　2．π-complexes：配体提供π电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。例如：，（第一个π配合物，Zeise’ssalt）　　　　　　　　　　配体提供：2个π电子4个π电子6个π电子四、配位体（L）Ligand　1．根据配体中配位原子的不同，配体可分类成：(1)单基（齿）配体（unidentateligand

3、）：配体中只含有一个配位原子；例如：NH3、H2O、X－、(py)(2)多基（齿）配体（multidentateligand）：配体中含有两个或两个以上的配位原子。由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate）。　2．一些常见的配体：(1)单基配体：X－：F－(fluoro)、Cl－(chloro)、Br－(bromo)、I－(iodo)、H2O(aquo)、CO(carbonyl)、NO(nitrosyl)、C5H5N(py)、OH－(hydroxo)(2)双基配体：en(乙二

4、胺)H2NCH2CH2NH2（ethylenediamine）ox2-（草酸根）（oxalateion）gly-（氨基乙酸根）bipy（联吡啶）　　　（2,2’-dipyridyl）(3)多基配体：EDTA（乙二胺四乙酸）（六齿）(H4Y)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ethylenediaminetetracetato）五、配位数（CoordinationNumber）　1．中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数　2．若单基配体，则配位数=配体数；若多基配体，则配位数=配体数配位原子数/每个配体　

5、3．确定配位数的经验规则—EAN规则（Effectiveatomicnumberrule）或十八电子（九轨道）规则(1)含义：a．EAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86）b．十八电子规则：中心体的价电子数+配体提供的电子数=18，(n-1)d10ns2np6c．九轨道规则：五个(n-1)d轨道（或者五个nd轨道），1个ns轨道和3个np轨道（9个价轨道）都充满电子。(2)应用a．确定配位数：Fe(CO)x(NO)y8+2x+3y=18∴x=5，y=0　或　x=2，y

6、=2b．判断配合物是否稳定：18e(stable)18e(stable)17e(unstable)c．可以判断中性羰基配合物是否双聚Mn(CO)517e，2Mn(CO)5→Mn2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4→Co2(CO)8d．判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数）　　　　　　　　　　　　∴x=0　　无金属键　　　　　　　∴x=2有金属键e．正确书写配合物的结构式：　　　　　　　　　f．正确书写反应方程式：　　　Re2O7+17CORe2(CO)10+7

7、CO2+Fe(CO)2+2COCr(CO)6+4NOCr(CO)4+6CO六、配位化合物的命名（TheNomenclatureofCoordinationCompounds）　1．从总体上命名(1)某化某：外界是简单阴离子，[Cr(H2O)4Cl2]Cl，氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ)(2)某酸某：a．外界是含酸根离子：[Co(NH3)5Br]SO4：硫酸溴·五氨合钴(Ⅲ)b．内界是配阴离子：K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾　2．内界的命名(1)内界的命名顺序：配体名称+合+中心体名称+(用罗马数字表示的中心体氧化数)例

8、如：[PtCl2(NH3)(C2H4)]：二氯·氨·(乙烯)合铂(Ⅱ)(2)配体的命名顺序：a．先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆；b．先命名阴离子配体，再命名中性分子配体；c．对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH3和