无机纳米材料改性聚丙烯研究进展

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1、无机纳米材料改性聚丙烯研究进展摘要：综述了聚丙烯经无机纳米材料改性的方法，以及改性后的力学性能、热稳定性能、电性能和流变性能等都得到改善。并且综述了无机纳米材料改性聚丙烯的研究进展。因聚丙烯的韧性较差限制了工程化应用，所以利用纳米微粒改性填充聚合物，可有效地改善聚合物的强度、韧性、刚性及耐磨性等性能。本文侧重讨论了碳纳米管(CNTs)、纳米二氧化硅(nano-SiO2)、纳米碳酸钙(nano-CaCO3)及纳米蒙脱土（MMT）等在聚丙烯改性中的研究进展。1)碳纳米管可以提高聚丙烯的力学性能、电学性能；2)纳米二氧化硅增强强度

2、、韧性、耐磨性、抗老性；3)纳米碳酸钙改性聚丙烯的刚性、韧性、弯曲强度；4)纳米蒙脱土提高聚丙烯抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性。并对无机纳米材料改性聚丙烯的应用前景进行了展望。关键字：聚丙烯；无机纳米材料；改性；研究进展0前言聚丙烯（PP）自1957年工业化以来，发展极其迅速，由于原料来源丰富。价格便宜，综合性能优良，已成为一种应用广泛的塑料。聚丙烯密度小(0.89-0.91g/cm3)，是塑料中最轻的品种之一。聚丙烯熔点达165℃，可在100℃-120℃下长期使用。聚丙烯还具有优良的耐腐蚀性及电绝缘性。它的力学性能，包括拉伸强

3、度、压缩强度、硬度以及刚性都较优异，而且聚丙烯易加工成型，因此广泛应用于注塑成型、薄膜、纤维、挤出成型等制品。由于聚丙烯的韧性较差，对缺口十分敏感，低温脆性突出，成型收缩大，耐光及耐氧化性差等，这些都限制了聚丙烯的工程化应用。因此对聚丙烯的增韧改性一直是聚丙烯的重要研究内容。目前对聚丙烯进行改性的方法有多种，主要可分为化学改性和物理改性。化学改性主要包括共聚、接枝、交联、氯化等[1]。物理改性主要包括共混改性、填充改性、复合增强、表面改性等。特别是填充改性是最简单方便而又行之有效的方法。纳米微粒的表面效应、小尺寸效应和量子隧

4、道效应，可以使其具有很高的表面活性及比表面积大等一系列特殊的物理化学性质。利用纳米微粒填充聚合物可有效地改善聚合物的强度、韧性、刚性及耐磨性等性能。近年来随着纳米材料理论研究的不断深入，其应用领域正在逐步向工业化的方向发展。近年来，无机纳米材料改性聚丙烯越来越受到人们的关注，国内外关于无机纳米粒子改性聚丙烯的理论和应用研究表明,无机纳米粒子能够增强增韧聚丙烯。填充改性的聚丙烯复合材料已广泛应用于汽车、电器、仪表、建材等行业。本文重点介绍碳纳米管、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙及纳米蒙脱土等在聚丙烯改性中的研究进展。-6-1碳纳米管

5、改性聚丙烯碳纳米管作为一维纳米材料，由于其独特的结构和优异的力学、电学性能而被许多研究者关注。近年来碳纳米管聚合物复合材料已成为研究热点之一，在提高聚合物基复合材料的力学性能、电学性能及热稳定性能等方面取得了很大的进展。以下重点讨论CNTs在聚丙烯改性中的应用。周桢等[2]采用双螺杆挤出机和模压成型设备制备了含两种不同长径比(分别为75和500)的多壁碳纳米管(S-MWNT和L-MWNT)的PP纳米复合材料(PP/S-MWNT和PP/L-MWNT)。实验表明,添加体积分数为1%的MWNT,PP的抗蠕变性能就有很大提高。在23

6、℃、20MPa的条件下,PP/S-MWNT和PP/L-MWNT复合材料的蠕变寿命分别比纯PP延长了760%和800%。在23℃、拉伸速率为2mm/min时,PP/S-MWNT和PP/L-MWNT复合材料的成型收缩百分比由纯PP的20.3%分别降至16.9%和14.9%。马玉玲等[3]采用熔融共混法制备了PP/MWNT复合材料。实验表明,PP/MWNT复合材料的导电性能很大程度上取决于MWNT在PP基质中的含量和分散程度,并且当CNT含量高时,其电阻率受到温度的影响。PP/0.22%MWNT(体积分数)复合材料的导电率较纯PP

7、增大了6个数量级,介电常数增大了2个数量级。在哈克转矩流变仪转速为200r/min时制备PP/MWNT复合材料的逾渗阈值比60r/min时制备的要小很多,这是由于高剪切速率下MWNT在PP中分布更均匀。此外,以PP/2.21%MWNT(体积分数)复合材料在25℃时的电导率为标准,低温<40℃下,导电率几乎保持不变,但当温度高于40℃时其导电率随温度的升高而急剧增大。王俊等[4]用转移自由基(ATRP)法成功地将聚丙烯酸丁酯(PBA)接枝到MWCNTs表面。对聚丙烯（PP）/MWCNTs复合材料电性能的研究表明：MWCNTs-

8、PBA的添加比MWCNTs-COOH更能降低复合材料的电阻率。MWCNTs-PBA的加入可使PP从绝缘材料转变为抗静电材料。MWCNTs-PBA和MWCNTs-COOH加入PP中都能提高材料的电性能，而MWCNTs-PBA比MWCNTs-COOH的作用更加明显。另外，碳纳米管的质量分数为6