西南大学网络教育作业答案(中级无机化学)

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1、1：[论述题]1.解释CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强.2.PCl3、AsBr3、SbCl3可顺利置换出Ni(CO)4中的CO，但NCl3、PCl5却不易，为什么？参考答案：1.是因为F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。当H原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域∏34，大大增加了该阴离子的稳定性。因此CF3COOH具有很强的酸性。2.PCl3、AsBr3、SbCl3

2、都有可用于s配位的孤对电子，也有空的d轨道可接受来自Ni的反馈的d电子，因而可顺利置换Ni(CO)4中的CO。NCl3虽然有孤对电子，但因N的电负性大，该孤对电子难以给出生成s配键。NCl3上虽也有反键空轨道，但能量较高，难以接受来自Ni的反馈d电子，PCl5其P原子没有孤对电子，所以难与Ni成键。4：[单选题]H2PO4-的共轭酸为（）。  A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：[单选题]HCO3-的共轭碱为（）。  A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：

3、[单选题]LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最大的为（）。  A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：[单选题]在水中TlBr的溶解度比TlBr3的溶解度（）。  A：大B：小C：相等参考答案：B9：[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。  A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D第二次作业1：[单选题]下列氢氧化物溶解度最小的是（）。  A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：[论述题]1.试

4、从Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键，2个长键，近似为平面正方配位结构。2.对配体L为P(CH3)3和P(t-Bu)3的配合物Mo(CO)3L3的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（），原因为（）。参考答案：1.假设eg轨道采取d1x2-y2、d2z2的结构，即dx2-y2轨道上短缺一个电子，那么在x-y平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度，中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成

5、了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数β的稳定化能。因为这时两个电子降低了β能量，一个电子能量升高了β。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。2.P(CH3)3，空间排斥力较小。3：[单选题]已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率，且0℃时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀，则该配合物的化学式为（）  A：[CrCl2(NH3)4]ClB：[Cr(NH3)4]Cl3C：[Cr(NH3)4Cl]Cl2D：[Cr(NH3)4

6、Cl3]参考答案：A4：[单选题]估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（）。  A：[Co(NH3)6]3+B：[Fe(H2O)6]2+C：[Fe(CN)6]3-D：[Cr(NH3)6]3+参考答案：B5：[单选题][Co(NH3)4Cl2]+系统命名和配位数正确的是()。  A：二氯四氨合钴(III)配离子，6B：二氯•四氨合钴配离子，4C：二氯•四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C9：[单选题][ZnCl4]2-为（）构型，[PtCl4]2-为（）构型。  

7、A：平面正方形,平面正方形B：正四面体,正四面体C：正四面体,平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：[多选题]采用下列杂化能形成外轨型配合物的有（）。  A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB2：[论述题]1.为什么羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe(CO)5甚至可以是负价[Co(CO)4]-?2.你认为镧系元素的羰基配合物稳定吗？说出你的理由。 参考答案：1.由于CO既可以给出电子对作为路易斯碱，与中心金属（或离子）形成s配键，增大了中心金属的电子云

8、密度；同时它又可以作为路易斯酸接受中心金属反馈于它的电子，从而分散中心金属的电子云密度，满足电中性原理。所以羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe(CO)5甚至可以是负价[Co(CO)4]-。2.不能。稳定的羰基配合物中M-CO必须有反馈p键形成，因Ln3+中不能提供电子形成反馈p键，所以镧系元素不能形成稳定的羰基配合物。或(1)镧系半径大，不能生成强的σ配键；(2)次外层无d电子生成反馈π键。4f电子不参与成键。4：[单选题]在直接氧化法自乙烯生产乙醛中(  )为