反相乳液聚合

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1、反相乳液聚合杜贵山、段周洋、李宁乳液聚合简介乳液聚合:借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(直径1.5～5μm)而聚合的反应。优点（1）以水为分散介质，粘度低，传热快。（2）聚合速率快，分子量高，可在低温聚合。（3）在直接使用乳液的场合较方便，如乳胶漆，胶粘剂，织物处理剂等。乳液聚合简介缺点（1）需要固体产物时，后处理复杂（破乳、洗涤、脱水、干燥等）；（2）有残留乳化剂，对性能有影响。应用PVC糊用树脂，苯丙乳胶漆，PVAc胶粘剂乳液聚合简介在乳液聚合体系中，自由基链的平均寿命比其他方法中的长，自由基有

2、充分的时间增长到很高的分子量.另外，由于乳胶粒体积小，数量巨大，其中封闭着巨大数量的自由基，因而乳液聚合反应比其他聚合反应的反应速率要高。聚合速率大，同时分子量高是乳液聚合技术一直处于稳定发展状态的重要原因。实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所单体内溶剂内单体内胶束内聚合机理自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低类似本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法

3、生产，热不容易导出传热容易,可连续生产。产物为溶液状。传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂产物特性聚合物纯净、分子量分布较宽分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用较纯净，留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差乳液聚合简介传统的乳液聚合可以认为是由烯类单体和水在乳化剂的作用下，配制成乳状液，在其中加入水溶性的引发剂，升温聚合。随着研究工作的深入，在传统乳液聚合技术的基础上，又涌现出了许多新的乳液聚合方法。在这里，我们将重点介绍：反相乳液聚合反相乳液聚合反相乳液聚合指水溶

4、性单体的溶液在乳化剂(一般为非离子型乳化剂)的作用下，分散于油相(脂肪烃或芳香烃)中，剧烈搅拌下，形成乳液，然后引发聚合。反相乳液聚合是将水溶性单体(如AA,AM)溶于水相，在搅拌作用下借助乳化剂分散于非极性液体中形成油包水型乳液而进行的聚合反应。这种聚合反应可采用油溶性或水溶性引发剂，若是前者，则体系与常规水包油型的乳液聚合成镜式对照，称为反相乳液聚合(IEP）。反相乳液聚合的机理在反应初期单体液滴和胶束共存,引发剂溶于水相中，且在水相中分解为自由基.。由于胶束的直径通常要比单体液滴的直径小3～4个数量级,它的比表面积远远大于单体液

5、滴的比表面积,又由于胶束的曲率半径很小,乳化剂分子在胶束表层的排列方式和单体液滴中的排列方式的不同,导致单体在胶束内和液滴内热力学状况的不同,因而在连续相及界面产生的自由基更容易进入胶束中,引发胶束内部的单体形成聚合物粒子即胶束成核。当某一乳胶粒中扩散进入一个自由基时，在这个乳胶粒中将发生链引发和链增长，形成一个一端为自由基的大分子链。当第二个自由基由水相扩散进入这个乳胶粒时，就和这个乳胶粒中原来的那个自由基发生碰撞而终止。反相乳液聚合反相乳液聚合体系主要包括：水溶性单体、引发剂、乳化剂、水和有机溶剂等。(I)单体研究得最多的水溶性单

6、体是丙烯酰胺(AM)，对乙烯基苯磺酸钠、丙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、丙烯酸钠盐或铵盐、a一丙烯酸硫醚等也有研究。对阳离子型单体二烯丙基二甲基氯化胺、甲基丙烯酸二氯乙酯的季胺盐等也进行了一定的研究。反相乳液聚合(2)引发剂引发剂一般使用油溶性的。油溶性引发剂常采用偶氮类(如偶氮二异丁腈AIBN)和过氧化物(如过氧化苯甲酰BPO)类引发剂。反相乳液聚合(3)乳化剂山梨糖醇酐脂肪酸酯(Span类)或其与聚氧乙烯衍生物(Tween类)的混合物，常用作反相乳液聚合的乳化剂，如Span60,Span80或Span80与Tween80

7、的混合物等。其中Tween类主要用作助乳化剂，用量较少。也有用C-SH端巯基AM低聚物作助乳化剂的。而环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物(Tetronic1102)用作乳化剂时很有特色，因为它存在多室结构。将两种或多种具有不同HLB值的乳化剂经物理或化学方法混合构成复配乳化剂体系，使性质不同的乳化剂由亲油到亲水间逐渐过渡，就会大大增进乳化效果。反相乳液聚合乳化剂的选择是反相乳液聚合(IEP)和产品性能的关键，有三种方法可供选择：经验法、直接影响乳液的稳定性的HLB法、内聚能法。因为乳化剂的溶解度参数难以找到，运用内聚能法来选择乳化剂受到限制

8、。HLB法：HLB值可影响乳液的稳定性、乳液系统的粘度及乳胶粒的大小。研究发现，当被乳化的物质的HLB值与乳化剂的HLB值之间相差大时，乳化剂对被乳化物质的亲和力小，乳化效果差;当乳化剂的HLB值很小时，其对水的亲和力小