无机化学12572

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1、第九章思考题与习题参考答案一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。1.下列物质中,不适宜做配体的是()A.S2O32-B.H2OC.Br-D.NH4+解:选D。NH4+中的N没有孤对电子。2.下列配离子中,属于外轨配合物的是()A.[FeF6]3-B.[Cr(NH3)6]3+C.[Au(Cl)4]-D.[Ni(CN)4]2-解:选A,[FeF6]3-中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。3.测得[Co(NH3)6]3+磁矩μ=0.0B.M,可知CO3+离子采取的杂化类型是()A.sp3B.dsp2C.d2sp3D.sp3d2解:选C。CO3+价电

2、子构型是3d6,由磁矩μ=0.0B.M可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时CO3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d2sp3轨道杂化,与配体成键。4.下列物质中具有顺磁性的是()A.[Zn(NH3)4]2+B.[Cu(NH3)4]2+C.[Fe(CN)6]4-D.[Ag(NH3)2]+解:选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。5.下列物质中能作为螫合剂的是()A.NO-OHB.(CH3)2N-NH2C.CNS-D.H2N-CH2-CH2-CH2-NH2解:选D,其分子中两个N

3、原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。6.下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是()A.[Ag(NH3)2]+B.[FeCl4]—C.[Fe(C2O4)3]3—D.[Ag(S2O3)2]3-解:选B。Cl-在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸,S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。7.用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件是()A.浓硫酸B.浓氢氧

4、化钠C.中性D.pH=10的缓冲液解:选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10,考虑到pH大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀,因此选择pH=10的缓冲液。8.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:H2In-====HIn2-====In3-    紫红    蓝 橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH范围是()A.<6.3        B.>6.3         C.7~10      D.6.3±1解:选C。该指示剂在pH<6.3  或pH>12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH8~10  时进

5、行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著。9.在pH为4左右,用EDTA滴定Zn2+,下列哪些离子不干扰滴定()A.Al3+B.Hg2+C.Mg2+D.Cu2+解:选C。比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。10.己知Bi3+的浓度为0.02mol·L-1,log=27.94,则用EDTA滴定时所允许的最低pH值为()A.0.6B.0.8C.0.9D.0.4解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:将数据代入得到≤20.24,查表得到滴定时所允许的最低pH值。二、填空题1.列表填空,指出下列配合物的中心离子(

6、或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。(1)[CrCl2(H2O)4]Cl(2)[Ni(en)3]Cl2(3)K2[Co(NCS)4](4)Na3[AlF6](5)[PtCl2(NH3)2](6)[Co(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3(7)[Fe(EDTA)]-(8)[Co(C2O4)3]3-(9)Cr(CO)6(10)[HgI4]2-(11)K2[Mn(CN)5](12)[FeBrCl(en)2]Cl配合物中心离子配体配位原子配位数命名(1)[CrCl2(H2O)4]Cl(2)[Ni(en)3]Cl2(3)K2

7、[Co(NCS)4](4)Na3[AlF6](5)[PtCl2(NH3)2](6)[Co(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3(7)[Fe(EDTA)]-(8)[Co(C2O4)3]3-(9)Cr(CO)6(10)[HgI4]2-(11)K2[Mn(CN)5](12)[FeBrCl(en)2]ClCr3+Ni2+Co2+Al3+Pt2+Co3+Fe3+Co3+CrHg2+Mn3+Fe3+Cl-,H2OenNCS-F-Cl-,NH3NH3,H2OEDTAC2O42-COI-CN-Br-,Cl-,enCl,ONNFCl,NN,ON,OOCICBr,ClN66464

8、6666456氯化二氯·

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