第十章微乳剂和水乳剂及其加工

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1、第八章微乳剂和水乳剂及其加工一、概述二、微乳剂及其加工三、水乳剂及其加工Microemulsion&EmulsionOilinWater2021/9/3第一节、微乳剂及其加工随着人们对农药的环境安全性要求越来越高，水基化成了农药的一个重要发展方向，在这种背景下，以水部分或全部代替有机溶剂的微乳剂便应运而生。一、概述国外从20世纪70年代开始，研究农药微乳剂。我国从80年代开始研究，直到90年代农用微乳剂才真正进入研究和生产，并先后推出了多个品种。目前微乳剂正处于高速发展阶段，工业化的产品还相对较少，但各国都及其重视对

2、其的研究和开发。2021/9/3二、微乳剂的函义及特性微乳剂是两种互不相溶液体形成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的均相分散体系，微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微滴所构成。狭义的微乳剂定义为由油组分-水-表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的，胀大了的胶团分散体系。广义上定义为透明或半透明经时稳定的分散体系。2021/9/3微乳剂的基本性质1.外观为透明均匀液体。2.液滴微细。其半径在0.01～0.1μm之间3.物理稳定性好。始终透明，不会出现沉淀。4.导电性。水包油型微

3、乳剂的导电率与水导电率相近或稍高，而乳油和超低容量制剂的导电率却很低。2021/9/3农药微乳剂的特点1.闪点高，不易燃易爆，生产、贮存和使用安全。2.不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者和使用者的毒性低。3.乳状液粒子比乳油小，对植物和昆虫体表有良好渗透性，防治效果发挥优异。4.喷洒臭味较轻，对作物药害及果树落花落果现象明显减小。5.该剂乳化剂用量大，常为油性物的2倍以上，所以制剂中有效成分的含量偏低。2021/9/3三、微乳剂的化学与物理稳定性1.化学稳定性2.物理稳定性（1）微乳剂的透明温度区域非离子表面活

4、性剂-水-油体系的单相透明区是在一定温度范围内出现的，微乳剂的外观与温度的关系密切，当加热或冷却到一定温度时，体系由透明转为混浊，或相反，这两个相转折点之间的温度区间则称为透明温度区域或可溶化区域(△T)。（2）微乳剂的经时稳定性2021/9/3提高微乳剂的化学和物理稳定性的途径1.添加pH缓冲液。使体系的pH控制在原药所适宜的范围内，以抑制其分解率。2.添加各种稳定剂，减缓分解。3.选择具有稳定作用的表面活性剂。4.对于含两种以上农药有效成分的混合微乳剂，必须弄清分解机理或分析造成分解的原因后，有针对性地采用稳定措

5、施。5.通过助溶剂的选择，提高物理稳定性2021/9/3四、微乳剂的原药和助剂1.农药原药——有效成分（1）原药的种类和要求A.有效成分在水中的稳定性及防分解措施B.生物活性C.农药原药的物性和含量（2）有效成分在制剂中的含量2021/9/32.乳化剂的选择与要求微乳剂中的乳化剂，常选用HLB值13以上具有强亲水性的非离子型表面活性剂和亲油性的阴离子型表面活性剂混配。（1）非离子型表面活性剂选择是注意以下几个方面：a.改变表面活性剂分子中环氧乙烷链节（EO）平均数来调节亲水亲油性。b.亲水亲油基团大小的影响c.分子中

6、EO链节数分布愈窄，三相区愈小，形成微乳的范围愈大。d.亲水亲油性对温度敏感2021/9/3（2）离子型表面活性剂a.亲水亲油性对温度不敏感b.用强亲水和亲油或用弱亲水和弱亲油作表面活性剂和助表面活性剂，均可组成亲水亲油接近平衡的混合膜，而后者形成微乳的范围大得多。c.盐的影响d.非极性基的支链化可以使表面活性剂的亲水亲油接近平衡。（3）混合表面活性剂2021/9/3对乳化剂的性能要求1.不会促进活性成分分解，最好还具有一定的稳定作用；2.非离子表面活性剂在水中的浊点要高，以保证制剂在贮藏温度下均相稳定；3.表面活性

7、剂在油相和水相中的溶解性能适中；4.尽量选择配制效果好、添加量少、来源丰富、质量稳定的乳化剂，最好是专用产品；5.经济。2021/9/33.溶剂对溶剂的要求：（1）溶解性能好，希望能以少量溶解度大的溶剂，获得稳定流动性好的溶液；（2）溶剂挥发性小，毒性低（3）溶剂的添加不会导致体系的物理化学稳定性下降，不和体系中其他组分发生反应。（4）来源丰富、价格较便宜。2021/9/35.防冻剂4.稳定剂一般加量为0.5％～3.0％。常用的稳定剂有3-氯-1，2-环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘

8、油醚及山梨酸醇等。防冻剂一般加入5％～10％，常用的有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等。这些醇类即有防冻作用，又可调节体系透明温度区域的作用。2021/9/36.水及水质要求水质是影响微乳剂乳化程度及物理稳定性的要素。水的硬度增高，则要求选择亲水性强的乳化剂，硬度低时，乳化剂的亲油性要大。因此，当微乳剂体系的乳化剂确定之后，配方中的水