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1、石油炼制的催化裂化摘要:石油目前是世界上最主要的能源,催化裂化是炼油工业中最重要的一种二次加工工艺,在炼油工业生产中占有重要地位.关键词:石油催化裂化流程再生分馏吸收-稳定石油炼制工艺的目的 可概括为:①提高原油加工深度,得到更多数量的轻质油产品;②增加品种,提高产品质量.然而,原油经过一次加工(常减压蒸馏)只能从中得到10%~40%的汽油,煤油和柴油等轻质油品,其余是只能作为润滑油原料的重馏分和残渣油.但是,社会对轻质油品的需求量却占石油产品的90%左右.同时直馏汽油辛烷值很低,约为40~60,而一般汽车要求汽油辛烷值至少大
2、于70.所以只靠常减压蒸馏无法满足市场对轻质油品在数量和质量上的要求.这种供求矛盾促进了炼油工艺的发展.催化裂化技术是重油轻质化和改质的重要手段之一,已成为当今石油炼制的核心工艺之一. 催化裂化的工艺特点及实质 催化裂化过程是以减压馏分油,焦化柴油和蜡油等重质馏分油或渣油为原料,在常压和450℃~510℃条件下,在催化剂的存在下,发生一系列化学反应,转化生成气体,汽油,柴油等轻质产品和焦炭的过程. 催化裂化过程具有以下几个特点: ⑴轻质油收率高,可达70%~80%; ⑵催化裂化汽油的辛烷值高,汽油的安定性也较好; ⑶催化裂化柴
3、油十六烷值较低,常与直馏柴油调合使用或经加氢精制提高十六烷值,以满足规格要求; ⑷催化裂化气体,C3和C4气体占80%,其中C3丙烯又占70%,C4中各种丁烯可占55%,是优良的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料. 根据所用原料,催化剂和操作条件的不同,催化裂化各产品的产率和组成略有不同,大体上,气体产率为10%~20%,汽油产率为30%~50%,柴油产率不超过40%,焦炭产率5%~7%左右.由以上产品产率和产品质量情况可以看出,催化裂化过程的主要目的是生产汽油.我国的公共交通运输事业和发展农业都需要大量柴油,所以催化裂化的
4、发展都在大量生产汽油的同时,能提高柴油的产率,这是我国催化裂化技术的特点. 催化裂化实质上是正碳离子的化学.正碳离子经过氢负离子转移步骤生成,由于高温,正碳离子可分解为较小的正碳离子和一个烯烃分子.生成的烯烃比初始的烷烃原料易于变为正碳离子,裂化速度也较快【1】.由于C-C键断裂一般发生在正碳离子的β位置,所以催化裂化可生成大量的C3~C4烃类气体,只有少量的甲烷和乙烷生成.新正碳离子或裂化,或夺得一个氢负离子而生成烷烃分子,或发生异构化,芳构化等反应.现在选用的沸石分子筛具有自己特定的孔径大小,常常对原料和产物都表现了不同的
5、选择特性.如在HZSM-5沸石分子筛上烷烃和支链烷烃的裂化速度依下列次序递降:正构烷烃>一甲基烷烃>二甲基烷烃沸石分子筛这种对原料分子大小表现的选择性,和对产物分布的影响称为它们的择形性.ZSM-5用作脱蜡过程的催化剂,就是利用了沸石的择形催化裂化功能. 催化裂化得到的石油馏分仍然是许多种烃类组成的复杂混合物.催化裂化并不是各族烃类单独反应的综合结果,在反应条件下,任何一种烃类的反应都将受到同时存在的其它烃类的影响,并且还需要考虑催化剂存在对过程的影响. 石油馏分的催化裂化反应是属于气-固非均相催化反应.反应物首先是从油气流扩
6、散到催化剂孔隙内,并且被吸附在催化剂的表面上,在催化剂的作用下进行反应,生成的产物再从催化剂表面上脱附,然后扩散到油气流中,导出反应器.因此烃类进行催化裂化反应的先决条件是在催化剂表面上的吸附.实验证明,碳原子相同的各种烃类,吸附能力的大小顺序是:稠环芳烃>稠环,多环环烷烃>烯烃>烷基芳烃>单环环烷烃>烷烃,而按烃类的化学反应速度顺序排列,大致情况如下:烯烃>大分子单烷侧链的单环芳烃>异构烷烃和环烷烃>小分子单烷侧链的单环芳烃>正构烷烃>稠环芳烃 综合上述两个排列顺序可知,石油馏分中芳烃虽然吸附性能强,但反应能力弱,吸附在催化
7、剂表面上占据了大部分表面积,阻碍了其它烃类的吸附和反应,使整个石油馏分的反应速度变慢.烷烃虽然反应速度快,但吸附能力弱,对原料反应的总效应不利.而环烷烃既有一定的吸附能力又具适宜的反应速度.因此认为,富含环烷烃的石油馏分应是催化裂化的理想原料.但实际生产中,这类原料并不多见. 石油馏分催化裂化的另一特点就是该过程是一个复杂反应过程.反应可同时向几个方向进行,中间产物又可继续反应,这种反应属于平行-顺序反应. 催化裂化装置的工艺流程 催化裂化技术的发展密切依赖于催化剂的发展.有了微球催化剂,才出现了流化床催化裂化装置;分子筛催化
8、剂的出现,才发展了提升管催化裂化.选用适宜的催化剂对于催化裂化过程的产品产率,产品质量以及经济效益具有重大影响. 催化裂化装置通常由三大部分组成,即反应再生系统,分馏系统和吸收稳定系统.其中反应––再生系统是全装置的核心,现以高低并列式提升管催化裂化为例,对几大系统分述如下:
