高考有机合成题类型归纳与解法点拨

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1、高考有机合成题类型归纳与解法点拨　　有机合成题是基于一定原料和官能团转化关系，制造目标化合物的试题，它着眼于解决实际问题过程中信息素养的考查，即信息的获取、理解、运用。本文结合2016年高考实例，对有机合成题进行归类整理，总结规律与解题方法，以达到精准、高效完成有机合成试题目的。　　一、缺失推理型　　试题特征和解题规律：　　原料?c中间产物用“□”和“字母”，表示完整的合成流程图，空缺是需要作答的问题。分析研判题中信息充裕度，选择恰当的推理路径，一般有三种合成路径：正向合成法即原料→中间产物→产品；逆向合成法即产品→中间产物→原料；正逆双向合成法即原料→中间产物←

2、产品。原有知识结构中反应条件、结构信息做突破口，转化关系如图1。　　例1（2016年北京高考25题）功能高分子P的合成路线如图2所示。　　（1）A的分子式是C7H8，其结构简式是。　　（2）试剂a是。　　（3）反应③的化学方程式：。　　（4）E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：。　　（5）反应④的反应类型是。　　（6）反应⑤的化学方程式：。图2　　解析若选择A的分子式C7H8作为突破口，不饱和程度高是其特点，考虑有苯环，原料A为甲苯，因试剂a和原料E结构缺失，无法运用正向合成法。调整思路选用逆向合成法，拆解高分子P结构，P是加聚产物而加聚反应只有一种反应

3、物，题目中却有D、G两种反应物，否定加聚反应得到P。P结构中有酯基，还可能是高分子与醇反应得P，从酯基断键可得　　CHCH3CHCOOH　　和HOCH2NO2，结合⑤的反应条件F+H2O→G+C2H5OH是水解反应，G中含羧基则可确定结构为　　CHCH3CHCOOH　　，D为HOCH2NO2　　。通过条件②可知B苯环侧链烃基发生氯代反应，条件③是卤代烃水解条件即NaOH的水溶液，硝基只能是条件①时苯环硝化反应上去的基团，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸，答案为：浓硫酸和浓硝酸。A结构简式CH3，G推得F为　　CHCH3CHCOOC2H5　　再推得E为CH3CHCHCOO

4、C2H5，E中含有碳碳双键和酯基官能团，反应⑤为酯的水解反应：　　CHCH3CHCOOC2H5　　+nH2OH+△　　CHCH3CHCOOH+nC2H5OH反应④为加聚反应。　　二、流程书写型　　试题特征和解题规律：指定原料和产品，用　　A反应试剂反应条件B…反应试剂反应条件目标产物表示转化方式。烃→卤代烃→醇→醛→羧酸→酯一条线，乙烯辐射一大片的基本合成路线，不是适用一切合成的万能路线，有时采取“迂回”策略，常采用如下三先三后策略：①先消后加策略：当官能团数量增加、位置变化、不饱和度大幅提升，一般由卤代烃或醇先消去，再与X2或HX加成，再水解或再消去，实现合成目

5、的。②先占后除策略：苯环的基团有定位的功能，为防止引入的基团误入其他位置，先用某些基团占据特定位置，待引入基团进入后，再去除占位基团。③先保后复策略：官能团转化时所加试剂，会连累不需要变化的其它基团，先采取保护措施再将其复原，如碳碳双键易被酸性KMnO4氧化，先用Br2/CCl4加成保护，再用NaOH/醇溶液消去复原。　　1.官能团比对以退为进　　例2（2016年全国Ⅲ题38（6））写出用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D（CCH）的合成路线。　　解析芳香烃的命名母体是苯环，但在含其他官能团有机物中苯环是取代基，根据2-苯基乙醇名称写出结构简式，羟

6、基所连的碳原子是1号碳原子，苯基连在羟基邻位2号碳原子上　　CH2CH2OH，对比目标化合物　　CCH官能团由羟基变为三键，直接消去只能得到碳碳双键，先消去得CHCH2，再与溴发生加成反应生成CHBrCH2Br，最后在氢氧化钠醇溶液加热条件下，发生消去反应生成CCH。　　答案：　　CH2CH2OH　　浓H2SO4△CHCH2Br2/CCl4△　　CHBrCH2Br1）NaOH2）醇溶液CCH。　　2.合成受阻信息帮助　　（1）信息隐于流程　　例3（2016年全国Ⅰ题38节选）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。图3是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线

7、：（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线。　　解析通过（反，反）-2，4-己二烯二酸　　写出（反，反）-2，4-己二烯　　，结合C→D→E实现链状烃到芳香烃，（反，反）-2，4-己二烯与乙烯发生加成反应生成　　CH3CH3，在Pd/C作用下生成H3CCH3，然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成HOOCCOOH，合成路线流程图为：　　CH3CH3C2H4加热　　CH3CH3Pd/C加热CH3CH3KMnO4/H+加热COOHCOOH。　　（2）信息隐于位置　　例4（2016年江苏题17节选）题干部

8、分流程图