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时间:2018-10-21
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1、从Smith等人发现氟中毒症状起源于水中氟化物含量过高以来,各国一直致力于高氟水处理技术的开发与研究。美国是最早开展该领域理论研究并应用于实际工程的国家。目前国内外除氟的方法主要有:化学法、吸附法、离子交换法、电化学法和反渗透法等。1.化学法化学处理方法又包括混凝沉淀法和钙盐沉淀法等。混凝沉淀法除氟的原理为:当混凝剂溶于水时,会迅速水解,生成的不溶沉淀物将氟离子吸附,共同沉淀从而去除水中的氟离子。当前应用较广的混凝剂主要是铝盐(明矾、氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝)。钙盐沉淀法主要采用钙盐(氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、石灰等)与水中的氟离子形成沉淀来除氟。氧化钙投加到水中,与
2、水中氟离子形成氟化钙沉淀,然后通过过滤或沉降等方法,使沉淀物与水分离,达到除氟目的。受氟化钙溶解度的影响,该方法不易达到饮用水标准,主要用于含氟较高的工业水处理。石灰和氢氧化钙除氟机理是与水中的Ca、Mg无机盐反应生成大量的Mg(OH)2和CaCO3沉淀。Mg(OH)2沉淀表面经一级交换吸附共沉淀而使氟离子浓度降低,同时CaCO3沉淀亦有少量除氟作用。在石灰苏打软化过程中也可达到一定的除氟效果,被软化水中去除的氟量与溶液中的镁的含量有关。郓城县地方病办公室于20世纪80年代末、90年代初,进行过多种高氟改水实验,其中普遍使用的是化学除氟法,从初期使用情况看,改水效果较好
3、,一般小于1.0mg/L。但该法的缺点是氟病患区居民难以做到坚持不断的饮用除氟水,往往半途而废,因此,该办法成功率低。2.吸附法用于除氟的常用吸附剂主要有活性氧化铝、活化沸石、活性氧化镁、骨炭等,近年来还报道了氟吸附容量较高的羟基磷石灰、氧化锆树脂等。利用这些吸附剂可将氟浓度为10mg/L的含氟水处理到1.0mg/L以下,达到饮用水标准。活性氧化铝是美国公认的六种除氟方法的一种,在我国的研究和使用也较早。作为传统的除氟剂,具有吸附容量大、技术成熟等优点,适用于进行大规模的除氟处理,可用做水厂集中除氟使用。沸石作为一种天然矿石,无毒无害,来源广泛,价格低廉,是三维无限结构
4、的含水碱金属和碱土金属的结晶铝硅酸盐,其主要特点是具有吸水性和失水性,并具有离子交换反应性能而不引起结构多大变化的性质。活化和再生方法简单,不需要掌握特殊的技术,虽初次投资较大,但有越用越好的趋势,适合长期使用。国内目前应用骨炭除氟的数量仅次于活性氧化铝。除氟机理是氟与水中的Ca2+生成CaF2被羟基磷酸钙所吸收,从而达到除氟的目的。M.J.Larsen等人用磷酸氢钙处理含氟水使其达到氟磷灰石过饱和状态,加骨炭和羟基磷灰石作为晶种的两步共沉淀除氟方法,除氟容量随原水含氟量的增加而增加,而除氟效率则随原水含氟量的增加而降低。3.离子交换法离子交换法主要采用离子交换树脂、磺
5、化烟煤、锯屑等,利用离子交换作用达到除氟的目的。常用的除氟树脂有氨基膦酸树脂、聚酰胺树脂、阳离子交换树脂、阴离子交换树脂等。吸附饱和后可用再生剂再生、反复使用。但当水中共存有其他阴离子时,受交换顺序的影响,除氟效果也会相应受到影响。阴离子交换树脂对地下水主要阴离子的吸附交换次序为:SO42->NO3->Cl->F-。4.电化学法电化学法主要分为电渗析法、电凝聚法与电吸附法等。电渗析法是利用膜分离技术,在直流电场作用下,溶液中可溶性离子迁移,通过选择透过性离子交换膜得到分离,使水中的一部分离子迁移到另一部分水中,水的含盐量降低,氟化物含量也相应降低。电凝聚法是近年来我国开
6、发的一种新型饮用水除氟技术。其原理是利用电解铝过程生成的氢氧化铝凝聚作用除氟。电吸附是一种不涉及电子得失的非法拉第过程,所需电流仅用于电吸附电极溶液界面的双电层充电,因此电吸附本质是一个低电耗的过程。5.反渗透法反渗透法是将含盐水加压超过渗透压以上,供给反渗透膜元件,盐水中的水分子便通过反渗透膜,在另一侧便可得到淡水。这是各种淡水化方法中理论上最为节省能耗的方法。全世界采用不同技术建立的生产能力大于100m3/d的脱盐淡化工厂中,反渗透法占55%。在国外已成功的大规模应用于苦咸水淡化、海水淡化和超纯水制备等方面。它可以十分有效、可靠地实现高氟苦咸水除氟除盐的双重目的。总
7、之,国内外对于高氟水处理的研究很多,也有多种方法实地应用到某些高氟区,受经济条件等因素制约,鲁西南地区目前较少利用人工除氟方法进行改水的实践。通过对以上人工除氟方法的分析认为,沸石除氟方法值得在鲁西南地区推广,其活化再生方法简单,适合长期使用,值得在农村分散式供水地区推广。
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