离子液体发展和应用

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1、本文由fzhm001贡献pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT,或下载源文件到本机查看。2008年第11期精细化工原料及中间体开发指南-23-离子液体的发展与应用李长途(吉林石化公司海特化工厂吉林132000)绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学。绿色化学即用化学的技术和方法去减少或停止那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用与产生,使污染消除在生产的源头,并使整个合成过程和生产过程对环境友好。绿色化学是当今国际化学科学研究的前沿学科之一,是一门具有明确社会需求和科学目标的新型交叉学科

2、。由于绿色化学化工所追求的目标是淘汰有毒原材料,探求新的合成路线,采用无污染的反应途径和工艺,能最大限度地减少“三废”,并实行“原材料筛选-产品生成-产品使用循环再利用”全过程控制;绿色化学技术的发展和应用不但能提高生产效率和优化产品,而且能同时提高资源和能源的利用率,减轻污染负荷,改善环境质量,从而大幅度地提高生产过程中的社会和经济效益,成为实现经济和社会可持续发展的途径之一。因此,绿色化学与技术的推广应用必然带来一场新的产业革命。这个绿色浪潮将使环境变得经济性,而不再仅是使经济性成为技术创新的主要推动力。美国科学家、绿色化学的倡导者阿纳斯塔斯(比使用化学计量

3、助剂更优越;(10)化工产品要设计成在终结其使用功能后,不会永存于环境中,要能分解成可降解的无害物质;(11)进一步发展分析方法,对危险物质在生成前实行在线监测和控制;(12)一个化学过程中使用的物质或物质的形态,应考虑尽量减小实验事故的潜在危险,如气体释放,爆炸和着火等[1]。绿色化学发展至今已经取得了很大的进展,笔者主要通过对离子液体的讨论来对绿色化学的进展进行综述。1离子液体的发展离子液体是由特定阳离子和阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的物质,其主要的特点是:几乎没有蒸气压,不挥发,无色,无嗅;具有较大的稳定温度范围,较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定

4、电位窗口;通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性,且其酸度可调至超强酸。离子液体良好的环境友好性和可设计性,使得其作为新型的反应介质正在成为研究热点[2~3]AnastasP.T.)和韦纳(WanerJ.C.)提出绿色化学的12条原则,这些原则在许多论述中被多次引用,其内容:(1)防止废物的生成比在其生成后处理更好;(2)设计的合成方法应使生产过程中所采用的原料最大量地进入产品之中;(3)设计合成方法时,只要可能,不论原料、中间产物和最终产品,均应对人体健康和环境无毒、无害;(4)设计的化学产品应在保持原有功效的同时,尽量无毒或毒性很小;

5、(5)应尽可能避免使用溶剂、分离试剂等助剂,如不可避免,也要选用无毒无害的助剂;(6)合成方法必须考虑反应过程中能耗对成本与环境的影响,应设法降低能耗,最好采用在常温常压下的合成方法;(7)在技术可行和经济合理的前提下,采用可再生资源代替消耗性资源;(8)在可能的条件下,尽量不产生衍生物;(9)合成方法中采用高选择性的催化剂。与传统溶剂相比,用离子液体作有机化学反应的介质,可获得更高的选择性和更快的反应速率,同时还具有反应条件温和、环境友好的特点[4~6]。多种重要的有机合成反应,如加成反应、聚合反应、氧化还原反应、烷基化反应、酰基化反应、酯化反应等均可在离子液

6、体介质中进行,避免了其它有毒溶剂及催化剂的使用。反应中离子液体可循环使用,且效率无明显下降。因此,离子液体越来越受到大家的重视,2007年发表和待发表的各研究小组以总结自己离子液体工作为主的评述就有10余篇[7~18],说明大家都在思考离子液体的明天。1.1离子液体改变了载体模板的概念以离子液体为“载体”实现多相催化剂的液相化近年来受到高度重视,热点之一就是担载金属催化剂向可溶性纳米粒子催化剂方向的发展。此前很多-24-开发指南精细化工原料及中间体2008年第11期年,人们利用有机溶剂获得的可溶性纳米粒子为催化剂,已经在催化加氢等反应中获得过很好的结果。在担载催

7、化剂中,分散度极高的催化剂尽管活性好但寿命很差。相比较而言,在离子液体中控制分散度和纳米粒子粒径要比在载体表面容易,因为离子液体可设计可调变,保护纳米粒子的稳定剂同样也可设计可调变。ZhaoC,WangHZ,YanN等人采用“似离子液体(ionicliquid-like)”的概念设计的[19]1.3离子液体推动了相分离技术的进步离子液体在分离科学中的应用获得了较高的重视。应该注意到的是,“相”这个概念对离子液体而言是有别于水或有机溶剂的。当离子液体的阳离子得失一个电子以及在室温和低温间变换时,离子液体的相行为都会发生变化。伴随这些变化的不仅仅是物理的变化,可能还

8、有化学的变化。正是这样的

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