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1、有关原电池电极电势的注意事项.freel=TdS-pdV-δol-1当电池反应中转移的电子数为n摩尔时,它的电量q,为q=nF则当恒温恒压下体系的自由能减少全部用来转化为电功是:ΔrG=-nFE若均为标准情况下,则:ΔrGθm=-nFEθ(3)式中n为可逆电池反应即氧化还原反应中转移的电子数,F为法拉第常数,E为原电池的电动势。通过上面的分析可以看出,我们可以通过计算一个氧化还原反应的吉布斯自由能来预测这样的氧化还原反应是否可以组装成原电池放电,当然利用(3)式,也可以利用通过测定原电池的电动势的方法来测定某些离子的标准摩尔吉布斯自由能。
2、二、标准电极电势与标准摩尔吉布斯自由能的区别体系的状态函数按照其性质可以分为两类。一类是容量性质,它的大小与体系中物质的数量成正比,具有加和性。如:内能、焓、熵和吉布斯自由能等均为容量性质。另一类是强度性质,它的大小与所含物质的多少没有关系,比如温度、压力和标准电动势等都是强度性质。可见式(3)是联系一个容量性质———标准摩尔吉布斯自由能,和一个强度性质———标准电动势的关系式,他们之间的区别又是如何体现的呢,我们以一个例子来说明。 可见这两个不同的电对,他们的标准电极电势是相等的,公式中通过两个电对中转移的电子数的变化,将一个
3、容量性质和一个强度性质相联系。所以我们在使用标准电极电势的时才会强调它强度性质的特点,即给定电对标准电极电势的值只与氧化态和还原态的物质是什么有关,而与系数无关。而且从式(3)我们可以看到电动势是与吉布斯自由能相关,所以利用电极电势讨论出来的是热力学上的可能性而与动力学没有直接关系,即标准电极电势与化学反应速率无关3。根据热力学数据可以计算得出ΔrGθm=-687.48kJ·mol-1,根据标准摩尔吉布斯自由能可知,该可逆反应在给定条件是正向自发的4,但是我们知道NO、CO这两种有害气体在实际中是要进行处理的,这是因为该自发反应的速率很慢
4、。可见热力学的可能性与动力学没有直接关系。而作为与热力学相关的标准电极电势,一个主要的作用是可以表示氧化还原态的相对强弱,即电极电势越大,氧化态的氧化能力越强,而电极电势越小还原态的还原能力越强。可知,一个原电池的标准电动势与该反应能否在标准状态下自发进行的方向有关,还有该氧化还有反应进行的程度有关,但是与该氧化还原于反应的速率没有直接关系。三、如何确定电极的正负在学习中好多同学发现没有办法确定正负极,针对这种情况我们具体介绍确定正负极的方法。分为两种情况:一种情况下给出一个可以将化学能转化为电能的氧化还原反应,如何确定正负极。这个时候首
5、先要将一个氧化还原反应分为两个半反应,氧化半反应做负极,还原半反应做正极5;四、结论本文通过具体的分析电化学中的重点和难点,分析电化学中的标准电极电势与热力学的联系和区别,详细分析热力学与动力学之间的关系,以期达到在准确理解概念的基础上,可以灵活利用一些常数解决实际问题。帮助同学们全面准确的认识概念,以及掌握它们之间的区别和联系,为以后专业课的学习奠定坚实的基础。sp;可见这两个不同的电对,他们的标准电极电势是相等的,公式中通过两个电对中转移的电子数的变化,将一个容量性质和一个强度性质相联系。所以我们在使用标准电极电势的时才会强调它强度性
6、质的特点,即给定电对标准电极电势的值只与氧化态和还原态的物质是什么有关,而与系数无关。而且从式(3)我们可以看到电动势是与吉布斯自由能相关,所以利用电极电势讨论出来的是热力学上的可能性而与动力学没有直接关系,即标准电极电势与化学反应速率无关3。根据热力学数据可以计算得出ΔrGθm=-687.48kJ·mol-1,根据标准摩尔吉布斯自由能可知,该可逆反应在给定条件是正向自发的4,但是我们知道NO、CO这两种有害气体在实际中是要进行处理的,这是因为该自发反应的速率很慢。可见热力学的可能性与动力学没有直接关系。而作为与热力学相关的标准电极电势,
7、一个主要的作用是可以表示氧化还原态的相对强弱,即电极电势越大,氧化态的氧化能力越强,而电极电势越小还原态的还原能力越强。可知,一个原电池的标准电动势与该反应能否在标准状态下自发进行的方向有关,还有该氧化还有反应进行的程度有关,但是与该氧化还原于反应的速率没有直接关系。三、如何确定电极的正负在学习中好多同学发现没有办法确定正负极,针对这种情况我们具体介绍确定正负极的方法。分为两种情况:一种情况下给出一个可以将化学能转化为电能的氧化还原反应,如何确定正负极。这个时候首先要将一个氧化还原反应分为两个半反应,氧化半反应做负极,还原半反应做正极5;
8、四、结论本文通过具体的分析电化学中的重点和难点,分析电化学中的标准电极电势与热力学的联系和区别,详细分析热力学与动力学之间的关系,以期达到在准确理解概念的基础上,可以灵活利用一些常数解决实际问
