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时间:2018-10-17
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1、第二章糖类1、判断对错,如果认为错误,请说明原因。(1)所有单糖都具有旋光性。答:错。二羟酮糖没有手性中心。(2)凡具有旋光性的物质一定具有变旋性,而具有变旋性的物质也一定具有旋光性。答:凡具有旋光性的物质一定具有变旋性:错。手性碳原子的构型在溶液中发生了改变。大多数的具有旋光性的物质的溶液不会发生变旋现象。具有变旋性的物质也一定具有旋光性:对。(3)所有的单糖和寡糖都是还原糖。答:错。有些寡糖的两个半缩醛羟基同时脱水缩合成苷。如:果糖。(4)自然界中存在的单糖主要为D-型。答:对。(5)如果用化学法测出某种来源的支链淀粉有57个非还原端,则这种分子有56个分支。
2、答:对。2、戊醛糖和戊酮糖各有多少个旋光异构体(包括α-异构体、β-异构体)?请写出戊醛糖的开链结构式(注明构型和名称)。答:戊醛糖:有3个不对称碳原子,故有23=8种开链的旋光异构体。如果包括α-异构体、β-异构体,则又要乘以2=16种。戊酮糖:有2个不对称碳原子,故有22=4种开链的旋光异构体。没有环状所以没有α-异构体、β-异构体。3、乳糖是葡萄糖苷还是半乳糖苷,是α-苷还是β-苷?蔗糖是什么糖苷,是α-苷还是β-苷?两分子的D-吡喃葡萄糖可以形成多少种不同的二糖?答:乳糖的结构是4-O-(β-D-吡喃半乳糖基)D-吡喃葡萄糖[β-1,4]或者半乳糖β(1→
3、4)葡萄糖苷,为β-D-吡喃半乳糖基的半缩醛羟基形成的苷因此是β-苷。蔗糖的结构是葡萄糖α(1→2)果糖苷或者果糖β(2→1)葡萄糖,是α-D-葡萄糖的半缩醛的羟基和β-D-果糖的半缩醛的羟基缩合形成的苷,因此既是α苷又是β苷。两分子的D-吡喃葡萄糖可以形成19种不同的二糖。4种连接方式α→α,α→β,β→α,β→β,每个5种,共20种-1种(α→β,β→α的1位相连)=19。4、某种α-D-甘露糖和β-D-甘露糖平衡混合物的[α]25D为+14.5°,求该平衡混合物中α-D-甘露糖和β-D-甘露糖的比率(纯α-D-甘露糖的[α]25D为+29.3°,纯β-D-甘
4、露糖的[α]25D为-16.3°);解:设α-D-甘露糖的含量为x,则29.3x-16.3(1-x)=14.5X=67.5%该平衡混合物中α-D-甘露糖和β-D-甘露糖的比率:67.5/32.5=2.081、请写出龙胆三糖[β-D-吡喃葡萄糖(1→6)α-D-吡喃葡萄糖(1→2)β-D-呋喃果糖]的结构式。.2、水解仅含D-葡萄糖和D-甘露糖的一种多糖30g,将水解液稀释至平衡100mL。此水解液在10cm旋光管中测得的旋光度α为+9.07°,试计算该多糖中D-葡萄糖和D-甘露糖的物质的量的比值(α/β-葡萄糖和α/β-甘露糖的[α]25D分别为+52.5°和+1
5、4.5°)。解:[α]25D=α25D/cL×100=9.07/(30×1)×100=30.2设D-葡萄糖的含量为x,则52.5x+14.5(1-x)=30.2X=41.3%平衡混合物中D-葡萄糖和D-甘露糖的比率:41.3/58.7=0.703、若某种支链淀粉的相对分子质量为1×106,分支点残基占全部葡萄糖残基数的11.8%,问:(1)1分子支链淀粉有多少个葡萄糖残基;(2)在分支点上有多少个残基;(3)有多少个残基在非还原末端上?解:葡萄糖残基:1×106/162=6173分支点上残基:6173×11.8%=728非还原末端上的残基:728+1=729.18
6、0x-(x-1)×18-0.118x×18=1×106180x-1.118x×18+18=1×106x=6255分支点上残基:6255×11.8%=738非还原末端上的残基:738+1=739.4、今有32.4mg支链淀粉,完全甲基化后酸水解,得10μmol2,3,4,6-四甲基葡萄糖,问:(1)此外还有多少哪些甲基化产物,每种多少;(2)通过(1→6)糖苷键相连的葡萄糖残基的百分数是多少;(3)若该种支链淀粉的相对分子质量为1.2×106,则1分子支链淀粉中有多少个分支点残基?解:(1)32.4mg支链淀粉所含葡萄糖残基:32400/162=200μmol。2,
7、3,4,6-四甲基葡萄糖:n+1个非还原端10μmol1,2,3,6-四甲基葡萄糖:还原端一条支链淀粉1个(可忽略不计32.4×103/1.2×106=0.027μmol)2,3-二甲基葡萄糖:分支点残基n个≈10μmol2,3,6-三甲基葡萄糖:200-10-10=180μmol(2)通过(1→6)糖苷键相连的葡萄糖残基的百分数:10/200×100%=5%(3)若该种支链淀粉的相对分子质量为1.2×106,则1分子支链淀粉中有多少个分支点残基?葡萄糖残基:1.2×106/162=7407分支点上残基:7407×5%=3705、请用两种方法分别区分一下各组糖类物
8、质:(1)
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