香豆素与木脂素

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1、第六章香豆素和木脂素第一节香豆素香豆素(coumarins)在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯，是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然化合物。因早期从植物Coumarounaodorata的种子（香豆）中得到，具有新刈干草香气而得名。图6-2目前，已经发现的天然香豆素类化合物1200多个，是天然药物成分的一个重要类群。香豆素类广泛分布在高等植物中，极少数来自微生物（如黄曲霉素、假密环菌等）及动物。富含香豆素的植物有伞形科、芸香科、菊科、木犀科等。中药白芷、前胡、蛇床子、茵陈、补骨脂、秦皮等

2、都含有香豆素类成分。植物体内，香豆素类成分可分布于花、叶、茎、皮、果（种子）、根等各部位，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。香豆素类成分具有多方面的生理活性，是一类重要的中药活性成分。如，秦皮中七叶内酯和七叶苷是治疗细菌性痢疾的主要成分；茵陈中滨蒿内酯、假密环菌中亮菌甲素具有解痉、利胆作用；蛇床子中蛇床子素可用于杀虫止痒；补骨脂中呋喃香豆素类具有光敏活性，用于治疗白斑病；前胡中的香豆素具有血管扩张作用；某些双香豆素具有抗维生素K样作用，可作为抗凝血药物；胡桐（Calophyllumlanigerum）中香豆

3、素(+)calanolideA是强大的HIV-1逆转录酶抑制剂，目前正作为抗艾滋病药物进行研制。一、香豆素的结构与分类香豆素类化合物的基本母核为苯骈α-吡喃酮的结构，大多香豆素类成分只在苯环一侧有取代，也有部分香豆素在α-吡喃酮环上有取代。常见的有-OH，-OCH3，异戊烯氧基及其衍生物等。在α-吡喃酮环一侧，3，4位均可能有取代，常见的取代基是小分子烷基、苯基、羟基、甲氧基等。香豆素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有无取代，7-位羟基是否和6，8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行，

4、通常将香豆素类化合物分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素四类。（一）简单香豆素类(simplecoumarins)简单香豆素是只在苯环一侧有取代，但7-位羟基未与6或8位取代基形成呋喃环或吡喃环的香豆素类。表6－1常见简单香豆素化合物8名称母核结构主要存在的中药伞形花内酯(umbelliferone)七叶内酯(aesculetin)七叶苷(aescutin)东莨菪素(scopoletin)东莨菪苷白瑞香素(daphnetin)白瑞香苷白芷内酯(angelicone)滨蒿内酯(scopar

5、one)7-OH6,7-二OH6-O-葡萄糖苷，7-OH6-OCH3,7-OH6-OCH3,7-O-葡萄糖7，8-二OH7-O-葡萄糖，8-OH5-OCH3,6-CO－CH＝C（CH3）2，7-OCH36,7-二OCH3软毛独活、黄常山、阿魏秦皮（大叶白蜡树皮）、续随子同上东莨菪根、颠茄、药薯东莨菪根瑞香瑞香白芷、香独活滨蒿、茵陈（二）呋喃香豆素(furanocoumarins)香豆素成分如7位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素。呋喃香豆素类还可进一步根据呋喃环的相对位置，呋喃环

6、是否饱和分为不同的类型。如6，7－呋喃香豆素（又称线形）、7，8－呋喃香豆素（又称角形）以及二氢呋喃香豆素等。表6－2常见6,7-呋喃香豆素名称母核结构主要存在的中药补骨脂素(psoralen)佛手内酯(bergapten)花椒毒内酯(xanthotorin)比克白芷(byak-angelicin)欧前胡素(imperatorin)如上结构5-OCH38-OCH35-OCH3,8-OCH2CH(OH)C(OH)(CH3)28-OCH2CH=C(CH3)2补骨脂当归、毒活牛尾毒活白芷白芷表6－3常见7，

7、8呋喃香豆素名称母核结构主要存在的中药异补骨脂素(isopsoralen)虎耳草素(pimpinellin)异佛手内酯(isobergapten)如上结构5,6-二OCH35-OCH3补骨脂、牛尾独活牛尾独活牛尾独活（三）吡喃香豆素(pyranocoumarins)与呋喃香豆素类相似，7-位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环，即属吡喃香豆素。吡喃香豆素也有线形、角形和二氢吡喃香豆素。表6－4常见吡喃香豆素8名称6,7-吡喃香豆素主要存在的中药花椒内酯(xanthyletin)5-甲氧基花椒内酯(

8、xanthyoxyletin)如上结构5-OCH3美洲黄木树皮同上名称7,8-吡喃香豆素主要存在的中药白花前胡甲素(praeruptorinA)白花前胡乙素(praeruptorinB)4′-COCH3,3′-二COC(CH3))=CH(CH3)3′、4′-二COC(CH3))=CH(CH3)白花前胡白花前胡（四）其他香豆素天然发现的香豆素类成分，有的化合物结构不能归属于上述三个类型，主要包括在α-吡喃酮环上有取代的香豆素类，如墨旱莲中的蟛蜞菊内酯（we