供水管网中余氯衰减机理和模型探究

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1、供水管网中余氯衰减机理和模型探究【摘要】国内外相关学者对余氯衰减机理及衰减模型进行了大量的研究,发现余氯消耗主要发生在主体水以及管壁表面。余氯在主体水中主要和水中的有机、无机物反应:水中的无机物主要与余氯发生化学和电化学反应,水中有机物与余氯发生的反应比较复杂,主要和水中NOM的组分有关。管壁表面余氯主要与存在的细菌膜和腐蚀瘤进行反应,其反应机理比较复杂,其影响因素较多。此外,余氯在主体水中的主要衰减模型有经验模型、一级动力学衰减模型、二级组合动力学衰减模型、n级模型(19时,0C1-接近100%。生产实践表明[4]:pH值越低,相同

2、条件下,消毒效果越好,虽然低pH值有利于提高氯的杀生效果,但却加快了冷却水系统金属的腐蚀速度。为此,选择用氯作杀生剂时pH值控制在6.5〜7.5为宜此外,当地表水源中含有一定的氨氮(NH3-N)时,H0CI会与其反应生成各种氯胺。Jafvert等详细研究了氯与氨在水溶液中的一系列反应,并把反应分成:置换/水解反应、氯胺之间的歧化反应、氧化还原反应、电解平衡反应4类14个反应[5]。另外当水中含有溴离子时,次氯酸会将其氧化成次溴酸,其性质与次氯酸类似,也具有消毒作用,只是消毒效果比次氯酸弱。1.2氯衰减动力学1.2.1余氯在水中与有机物

3、反应氯加入水中后与水中的有机物和无机物等反应,开始减少,我们称之为衰减。水进入配水管网后,残留在水中的氯称为余氯。余氯可分为自由性余氯(freechlorine)和化合性余氯(combinedchlorine)。前者是指HCI0和的浓度,后者指氯胺和各种有机氯的浓度。起消毒作用的主要是自由性余氯,一氯胺也有缓慢的消毒作用。水中N0M的成分和分子结构非常复杂,就连研究最为普遍和深入的腐殖酸结构也还处于假设阶段。目前国际上普遍接受的N0M的结构形式是Steelink结构和TNB结构。另外管网中还存在无机反应物、生物膜,管壁腐蚀瘤等许多耗氯

4、物质,所以我们很难掌握相应的反应机理。为了简化反应过程,可以引入等价反应物R的概念建立综合反应式:C12+R—DBPs(4)余氯的衰减速率可以表示为:■=-kccB(5)天然有机物(N0M)广泛存在于地表水和浅层地下水中,是由种类、分子量尺寸、结构功能团等不同的有机物组成的一类非常复杂的混合物。N0M中的不同组分在水处理工艺中的物理、化学、生物化学行为各不相同,与余氯反应、形成DBPs的种类和能力也存在很大差异[6-7]。国内外常采用1981年Leenheer[8]提出的XAD-8树脂-阳离子交换树脂(AG-MP-50)-阴离子交换树

5、脂(A-7)联用分离技术,将NOM分成了疏水酸性物质(HPOA)、疏水碱性物质(HPOB)、疏水中性物质(HPON)和亲水酸性物质(HPIA)、亲水碱性物质(HPIB)及亲水中性物质(HPIN)这6种极性和酸碱性不同的有机组分。一些研究认为,疏水性有机物组分是导致余氯消耗、生成DBPs的主要物质,但在一些水源中亲水性组分对DBPs的生成也不容忽视。BunyaritPanyapinyopol等[9]的实验数据得出,HHB在DBPs的生成过程中起重要作用;MarhabaTF[10]和JinfengLu[11]等的研究表明HPIA对THMs

6、的贡献最大;CroueJP等[12]对Suwannee河流进行研究,虽然HPIA的DOC含量较小(0.23mg/L),但是HAAs的生成潜能最大。Huang等[13]的研究表明,在疏水性组分所占比例较小的水源中,亲水性有机物对余氯消耗起着很重要的作用。因而对于不同的水源,要采用不同处理技术有针对性地去除不同类别的N0M组分,从而更好地控制余氯衰减及DBPs的生成。1.2.2余氯在水中与无机物反应在旧金属管道中,管壁的腐蚀可能在余氯的消耗上起了很大的作用。氯在水中发生“歧化”反应,当pH值小于7.5时,次氯酸(H0C1)是占优势的物种。

7、因为普通自来水的pH值在6.5至7.5之间,所以在阴极发生还原反应的是次氯酸(HOCl)o对于余氯所导致的腐蚀,其反应方程式为:6HC10+5Fe=3FeC12+2Fe(OH)3EBB=1.14(V)(6)其中FeC12是一种腐蚀生成物,它能够发生水解反应,其反应方程式为:FeC12+2H20=Fe(OH)212H++2C1-(7)所生成的氢离子和氯离子刺激了铁的溶解,腐蚀过程随时间而加速进行,整个腐蚀过程具有一种“自催化”的性质。在腐蚀过程中,余氯的浓度随温度和电动势的变化而变化,电动势值与管材、管道的年代及管壁表面的粗糙系数有关。

8、对于某一确定的管道,电动势值是一个定值。因此余氯在腐蚀过程中的消耗量可以用式(8)表示:W=H=H10H(kB=8398.73AE)(8)此外,次氯酸还能与锰、硫化物和氮等发生氧化还原反应,其化学反应方程式如下[14]:

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