第一章紫外光谱习题和答案

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1、紫外光谱习题1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？—NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl（2）CH2CHOCH3（3）CH=CHCHOO0OOOOO—CH=CH2（4）（5）OOO（6）CH3CCH2COCH2CH3（7）ClCH2CH2=CHCC2H5解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋（2）共轭结构，无吸收峰（3）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收（4）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带、R带和B带吸收（5）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收（6）有n®p*跃迁，产生R带

2、，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收（7）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带和R带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)CH（1）a.CH3（CH2）5CH3b.(CH3)2C=CH-CH2=C（CH3）2c.CH2CH-CH=CH2（2）a.b.c.（3）a.b.Oc.OO解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c>b>a（2）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c>b（3）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c>b3

3、、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=283nm(2)答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273nmCH3CO（4）CH2=CCH3答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225nm(5)O答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246nmCO(6)CH3答：lmax=215（基本值）+1

4、0（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249nm(7)O答：lmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299nmCOOH(8)答：无共轭结构，故无吸收CH3CH3N(9)COOHCHCCH3答：lmax=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268nmCH3(10)COCH3OH答：lmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256nm(11)COOHCH3—NHOH答：lmax=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255nm4、能

5、否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1）a、答：lmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232nmb、答：lmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242nm(2)a、答：lmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287nmb、COOCH3答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353nm（3）Oa、答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237nmOb、答：l

6、max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249nm（4）a、COOCH3CH2O答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247nmCOOHb、答：lmax=217（基本值）+30（1个β双-OR取代）=247nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下：溶剂己烷乙醇水n®p*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.62

7、6*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol习题：1.频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（1）670.7nm  （2）670.7μ （3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度  （2）吸收峰的数目  （3）吸收

8、峰的位置  （4）吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱