2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷(05)

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1、2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（05）（时间：3小时满分：100分）题号1234567891()1112满分45881()121()88891()H1.008相对原子质量He4.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgA1SiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969

2、.7272.6174.9278.9679.9083.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.4787.6288.9191.2292.9195.94[981101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa—HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]Fr[223]Ra[226]Ac-LrRf

3、DbSgBhHsMtDs第一题（4分）水是生命之源。水主要是通过渗透的方式送到身体的各个部分，那么给水分子增加点活力不是更好吗？现在出现了各种活力水，比如用电的，磁的等各种方法，来把水分子团打碎，这就是所谓的小分子团水。据说这样的水渗透压增大了，有利于健康，还可以治病。运用你的化学知识，判断上面说法的合理性。第二题（5分）1.试用分子轨道理论来解释He2分子是不稳定的。2.在光谱分析中检测到He这种惰性气体存在弱键合的二聚物，试解释其原因。第三题（8分）工业上以废铜为原料经氯化生产氯化亚铜，其反应如下：Cu+C12+2C1~-2CuC1I；Cu2++Cu+2Na++2C「一2Na[C

4、uCl2];Na[CuCl2]—CuC"+NaCl在操作中为了保证质量，必须按一定规范程序进行操作。请回答下列问题：1.制备中当氯化完成后须经中间步骤（即生成配合物Na[CuCl2]）,为什么不用一步法制得CuCl?（Cu2++Cu++2Cr-2CuClJ）2.为什么必须外加NaCl且控制接近饱和？3.为什么要在反应体系中加入少量盐酸，它起何作用？4.合成结束后为什么用酒精洗？第四题（8分）除了我们常用的休克尔规则以外还有很多其他的判定芳香性的方法。值得一提的是70年代汉斯（Hess）和斯切徳（Schaad）运用HMO法计算的约50种环状多烯烃的单个电子的共轭能（REPE）指标，它不

5、仅能判断芳香性的有无，还能判断芳香性的强弱。REPE的计算方法为：REPE=（Edeloc-Eloc）/N（式中：N为电子数，Edeloc为环状多烯非定域能，Eloc为环状多烯定域能。）下面给出11种化合物的结构简式：O00000第六题（12分）1.请补充不表，并排列下列11种化合物芳香性的强弱顺序。环状多烯烃的REPE值（以P为单位）化合物1234567891011H电子数Edeloc值8.0()13.6819.3124.9316.3819.4522.5125.2716.6210.4616.20Eloc值7.6113.1318.6524.1815.6618.6821.7024.26

6、16.1510.6()16.12REPE值2.请说出REPE指标在判断芳香性时的优点。第五题（10分）加替沙星是一种含甲氧基的笫叫代喹诺酮类合成抗菌药物。卜'面是文献报道的家替沙星的一种新的合成路线：1.画出A，B，C，D,E的结构简式。2.从a到b反应的作用是什么？3.对A进行命名。2005年丨丨月5日瑞典皇家科学院宣布，将2005年诺贝尔化学奖授予法国化学家伊夫•肖万、美国化学家罗伯特•格拉布和理査徳•施罗克，以表彰他们在烯烃复分解反应研宂领域作出的贡献。铺径复分解反应（Olefinmetathesis）是由金屈條径络合物（又称金属卡宾）催化的不饱和碳碳双键或者叁键之间的碳架重排

7、反应。该反应使得在通常意义卜呈化学惰性的双键和叁键能够彼此偶联，极大地拓展了人们在构造化合物骨架时的想象空间。同时，由于烯烃复分解反应具有反应条件温和、产率较高的特点，而且绝大多数的有机基团在这一反应屮无需保护，所以近年來该反应受到了学术界和工业界的广泛重视。在烯烃分子里，两个碳原子就像双人舞的舞伴一样，拉着双手在跳舞。所以烯烃复分解反应的原理可用下阁形象表示为“交换舞伴”。1.试根据对题目的理解用文字描述阁屮表示的烯烃复分解反应的“交换舞伴”原理。2.试