环己二胺负载的salen(mn)催化剂的制备

《环己二胺负载的salen(mn)催化剂的制备》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、环己二胺负载的salen(Mn)催化剂的制备摘要:以（R，R）—1，2环己二胺为手性源，与酒石酸反应对其进行拆分成(R，R)-1，22环己二胺单-(+)酒石酸盐，用其与取代水杨醛缩合，再同Mn(CH3COO)2•４H2O及LiCl反应合成的salenMn新型配体催化剂salenMn(Ⅲ)配合物。然后再分别在以下3个方面：反应时间不同时，在不同的反应溶剂体系之中时，反应温度不同时，研究环己二胺负载的SalenMn(Ⅲ)催化剂的制备所得到的转化率与选择性。从而考察出最佳反应溶剂体系，反应时间和反应温度。文章主要研究salen(Mn)催化剂的分子结构，考察最佳的制备条

2、件等。关键词：环己二胺；salen(Mn)催化剂；负载；制备1.实验仪器与药品1.1实验药品1.2实验仪器2.实验步骤及方法2.1配合物复合体1的制备2.1.1环己二胺的拆分在圆底烧瓶中加入L-（+）酒石酸（37.5g，0.25mol)，蒸馏水100mL，室温下搅拌溶解后升温至65℃-68℃，滴加完毕，升温至85℃-88℃经恒压滴液漏斗滴加冰醋酸25mL(滴加过程中有白色沉淀产生)，剧烈搅拌，并冷却至室温后继续搅拌2h.用冰水浴冷却使之低于5℃，保持2h，抽滤，滤饼先后H2O（25mL），甲醇（5×25mL）洗涤，于40℃下真空干燥6h得白色固体(R，R)-1，2环己二胺L

3、-(+)酒石酸盐（1）47.5g，产率72%。2.1.2环己二胺与3，5-二叔丁基水杨醛缩合反应在圆底烧瓶中加入1（14.85g，56mmol），98.0%K2CO315.8g(112mmol)和蒸馏水75mL，搅拌溶解后加入乙醇300mL（出现白色絮状物），加热至回流（75℃～80℃）后在30min内经过恒压滴液漏斗均匀滴入（26.85g，115mmol）溶于125mL乙醇，用乙醇25mL洗涤滴液漏斗(反应液为黄色浆状物)。回流搅拌2h后停止加热，加入H2O（75mL），继续搅拌2h，冷却低于5℃保持1h，抽滤，滤饼溶于250mLCH2Cl2中，先后用H2O饱和食盐水(5

4、0mL)洗涤，经Na2SO4干燥后真空除去溶剂，用乙醇重结晶得到黄色粉末(R，R)-N，N-二(3，5-二叔丁基水杨醛)-1，2环己二胺(29g)。2.1.3salenMn(III)催化剂的合成通入N2保护，然后加入230mmol的Mn(CH3COO)2•4H2O，在30℃下缓慢滴加1h，然后再搅拌1h，再升温到80℃。反应6h，反应完降到室温.然后另加LiCl。让其的温度升到50℃，反应4h，然后让其敞开冷却至30℃，再放置过滤，在40℃下旋转蒸发，然后再减压抽滤，最后放入真空干燥箱干燥，即得到SalenMn配体.2.1.4离子液体的制备1-丙胺-3甲基四氟离

5、子液体合成按进行。首先，将100mmol1-甲基咪唑和100mmol三溴丙胺溶解在50毫升的无水乙醇中，然后搅拌。由此产生的混合物在氮气的保护下回流24h，除去乙醇后在真空条件下把固体残留物溶解在水中.用氢氧化钾把PH值是调整至10左右.所获得的溶液是集中真空条件下进行浓缩，用乙醇和四氢呋喃混合溶液进行萃取。四氟硼酸钠（110mmol）在乙醇/水两相液体中，在常温下离子交换48h。在溶剂被交换出去后，把由此产生的混合物过滤，滤液是真空条件下在80℃下制作成浅黄色粘稠液体1-丙胺-3-甲基四氟硼酸盐（IL）(13.85g，收益65%)。2.2催化剂2（IL-CL1）的制备2.

6、2.1合成手性的配体1半成品（HL1）在制作过程中，11.2mmol（R，R）-1，2–磷酸氢二胺环己烷，L-（+）酒石酸盐和22.5mmol碳酸钾在15ml的蒸馏水中，添加6毫升无水乙醇迅速搅拌。由此产生的混合物回流2小时.生成二胺用氯仿提取（4×5ml）。用20毫升含有氯仿11.2mmol的3，5-二叔丁基水杨醛（合成复合HL1）这两种物质是在20℃下边搅拌边滴加48h生成，过滤，沉淀收集再结晶，可生成浅黄色粉末的HL1（3.25克，95％）。2.2.2合成手性Salen配体（CL1）在此过程中，8mmol先前合成的HL1（合成CL1）被溶解在20毫升无水乙醇.在常温下

7、滴加20毫升含有8mmol的3-叔丁基-5-（氯甲基）-2-甲醛的无水乙醇中.产生的混合物逐渐加热到60℃搅拌8小时，获得的物质冰水浴超过3小时，过滤，结晶，后是获得的固体过滤和结晶乙醇形成浅黄色粉末的CL1（3.55g，85％）。2.2.3合成IL-CL115毫升甲苯与5mmolCL1被添加到IL。产生的混合物氮气保护下回流48h。夜间以5℃冷却，获得的复合体用甲苯萃取出来，用正己烷洗涤几次，并在真空干燥获得黄色固体IL-CL1（2.26g，91％）。2.2.4离子液体功能化的Salen锰（III）催化剂2制备催